EIN BEITRAG ZUlt KENNTNIS DER METAELE U. S. W. 



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Bei der Darstellung der Formiate werden nicht allein Calcium und 

 Mangan von den Metallen der Ceriumgruppe geschiedei% sondera auch 

 Thorium, Zirkonium und die Metalle der Yttriumgruppe, so dass dièse 

 Méthode der Reinigung sich durch Einfachheit und Zeitersparnis emp- 

 fiehlt. Uni Zirkonium mit Sicherheit in Losung zu halten, liât man fur 

 ein weniff freie Ameisensaure zu sorçen. Handelt es sich hingeffen um 

 den Nachweis kleiner Mengen von Oxyden der Ceriumgruppe neben 

 grôsseren Mengen anderer seltener Erden, so kann man sich nicht unbe- 

 dingt auf die Formiate verlassen, deren Loslichkeit zwischen 1 : 120 

 und 1 : 400 liegt. Die Losungen fa lien meist so verdiinnt ans, dass die 

 Krystallisation der Formiate durch Konzentrieren erzwuugen werden 

 muss und hierbei konnen, wenn hochgradige Verunreinigung vorliegt, 

 Nadelchen an Stelle der charakteristischen Pentagondodekaeder auftre- 

 teu. In derartigen Fallen ist es ratlicher, die begleitenden Metalle als 

 schwerlosliche Yerbindungen abzuscheiden. Thoriumoxalat kann nach 

 dem oben angefùhrten Yerfahren von Meyeii und Marckwald abge- 

 schieden werden, da es durch Abdampfen mit Salpetersliure nicht oxy- 

 diert wird. Oder man erhitzt vorsichtig bis zur Zersetzung der Oxalate 

 und erwarmt die Oxyde mit konzentrierter Salzsaure. Flierbei entsteht 

 Metathoriumchlorid (Bahr's Wasiumchlorid), das mit Salzsaure ausge- 

 waschen uncl danach in Wasser gelost und in beliebige anderé Thorium- 

 verbindungen iibergefuhrt werden kann. Zirkonium kann in Oxalaten 

 der Gruppe um welche es sich handelt, nicht in betràchtlicher Menge 

 zugegen sein. Es wird am besten durch wiederholte Fàllung mit Ueber- 

 maass von Oxalsaure beseitigt, worin Zirkoniumoxalat ziemlich leicht 

 lôslich ist. Scharfer, aber weniger bequem ist die Scheidung mit Fluor- 

 wasserstoff. Fur die Scheidung von den Metallen der Yttriumgruppe 

 wird Fallung mit Natriumsulfat oder mit Uebermaass von Ammonium- 

 karbonat angegeben. Bei de Methoden sind nicht leicht auszufùhren, 

 wenn es sich um kleine Mengen der Ceritmetalle handelt. Der Nieder- 

 schlag wird dann in der Regel eine ausehnliche Quantitiit der Gadolinit- 

 metalle enthalten. Es ist in solchem Falle sicherer, den grossten Teil 

 der letzteren mittelst Ammoniumlaktat und ein wenig freier Milchsaure 

 abzuscheiden. Die Fallung erfolgt nicht augenblicklich, sie kann durch 

 gelindes Erwàrmen beschleunigt werden. Thorium und die Ceritmetalle 



