DAS ZUSTANDSDIAGEAMM DES PHOSPIIONIÙMCHLORIDES. 245 



Die Sceîmelzcurve des Phosphoniumchlorides. 



Die Hauptschwierigkeit, die bei der Eeststellung der Schmelzcurve 

 dièses Stoffes zu uberwiriden ist, besteht in der Einfiïhrang desselben in 

 den Druckapparat. Nachdein festgestellt war, dass cler Dampfdruck 

 der Krystalle bei — 40° 272 mm. Quecksilber betrug,, wurde in fol- 

 gender Weise verfahren. 



Ein weites Glasrohr,, an dessen Enden zwei enge angeschmolzen waren, 

 wurde mit einem T Rohr, durch das einerseits ein Strom von Phosphor- 

 wasserstofip, entwickelt durch Kalilange aus Iodphosphonium und ge- 

 trocknet durch Abkiïhlung auf — 20°, andererseits ein Strom trocknen 

 Chlorwasserstoffs strich,, verbunden. Nach Abkiihlung jeues weiten 

 Rohres durch Kohlensàureschnee condensirten sich in demselben die 

 beiden Gase zu einer weissen Masse. Im Lauf von 2 Stunden betrug 

 die Menge des gebildeten Phosphoniumchlorides gegen 10 gr. Wah- 

 rend dessen war der mit Quecksilber gefûllte Druckcylinder auf — 40° 

 abgekiihlt worclen, so dass das Quecksilber in demselben schliesslich 

 flùssig war, doch eine Temperatur nahe dem Schmelzpunkte besass. 



Nachdem nun die Eôhre mit dem Phosphoniumchloride an einem 

 Ende geschlossen und gewogen war, wurde dieselbe in das Quecksilber 

 des Druckcylinders untergetaucht, auf das geschlossene Ende cler Rohrs 

 ein Glasrohr mit Gummipolstern zum Niederhalten des Ptohrs mit der 

 Eiillung im Quecksilber geschoben und der Druckcylinder moglichst 

 schnell geschlossen und mit der Druckpumpe verbunden. War der 

 Druckcylinder richtig temperirt, so trat wàhrend dieser Manipulationen 

 kein Yerlust an Phosphoniumchlorid ein. 



Die Bestimmung der Menge des Phosphoniumchlorides ist mit einer 

 kleinen Unsicherheit behaftet, die von der Condensation von Wasser- 

 dampf auf dem kalten Rohr herrùhrt. Um diesen Pehler moglichst zu 

 verringern, wurde zuerst das abgekuhlte leere Gefàss gewogen, wàhrend 

 der Fùllung in einem Kàstchen, umgeben von Kohlensàureschnee und 

 Eilz, geschutzt von Wasserdampf gehalten und schliesslich wieder ge- 

 wogen. Es war beabsichtigt zum Schluss der Schmelzdruckbestimmun- 

 gen die Gewichtsbestimmung des Phosphoniumchlorides durch eine 

 Chlorbestimmung in demselben zu controllirem, doch gelang es nicht 

 das Eohr ohne Stoffverlust dem Druckapparat zu entnehmen. 



Der Umstand, dass beim Durchleiten der beiden Gase durchs kalte 



