H. W. BAKHUTS ROOZEBOOM. 



Eine Kurve mit nur negativen Mischungswarmen (fig. 2) haben fol- 

 gende Paare gegeben : 



CS 2 — Aethylalkohol. 

 „ — Chloroform. 

 „ — Aether. 

 Aethylalkohol — „ 



wâhrend dieselbe Kurvenart auch noch bei vielen anderen Paaren, 

 wovon nur einzelne Mischungsverhàltnisse untersucht sind, wahrschein- 

 lich ist. 



Eine Kurve,, wie fig. 3, die teilweise négative, teilweise positive Mi- 

 schungswarmen angiebt, hat sich beim System Chloroform (A) und 

 Alkohol (JB) gefnnden. 



Bei den Paaren des ersten Typus tritt bei der Mischung Kontraktion 

 ein und kann daraus, wenigstens qualitativ, die positive Wârme erklart 

 werden. Bei clen Paaren des zweiten Typus tritt aber nur bei den beiden 

 ersten Ausclehnung auf, wodurch die Warmeabsorbtion erklart werden 

 konnte. Beim Beispiel des dritten Typus findet stets Kontraktion statt. 



Die meisten der iintersuchten Paare enthalten aber wenigstens eine 

 anormale Miissigkeit, sodass, sogar wenn man Wechselwirkung zwischen 

 den beiden Molekiilgattungen ausschliesst, dennoch durch die Yerdiin- 

 nung bei der Mischung Aenderung des Associationszustandes der einen 

 oder der beiden Komponenten auftreten kann, wodurch die Warmeer- 

 scheinung bedingt wird. Nur beim System Aethylalkohol und Wasser 

 waren nach van Laar 1 ) unsere Kenntnisse wenigstens qualitativ in 

 Uebereinstimmung mit der Gestalt der Kurve. 



Bei den Mischungen normaler Eltissigkeiten scheint stets das Wârme- 

 zeichen entgegengesetzt zu demjenigen der Yolumànderung. 



Ob bei den Mischungen anormaler Stoffe auch noch ein vierter Typas 

 (ein Maximum und zwei Minima) und ein fiïnfter (zwei Maxima und 

 ein Minimum) moglich sind, miissen weitere Untersuchungen lehren. 



EleMrolyte und Wasser. Tuomsen hat einige Mischungswarmen von 

 Sauren mit Wasser bestimmt, oder wenigstens konnen dièse aus der 

 Losungswarme der festen Sâure mittels der Schmelzwarme berechnet 



x ) Zeits. f. phys. Chem. 31, 1. (1899). 



