UEBER EINE NEUE METHODE ZUR DARSTELLUNG U. S. W. 433 



werden. Nach Umrechnung auf die neue Art Abscissen (Summe der 

 Molekùle = 1) ergiebt sich dann, dass fur folgende Sàuren die Kurve 

 der Mischungswarmen die Gestalt der Eig. 1 bekommt : 



HNO„ H 2 jS0 4 , H ? PO, t , HCOOH. 



Dagegen geben Essigsàure und wahrscheinlicli auch HCN eine Kurve 

 des dritten ïypus, wobei die Silure gleich A zu setzen ist, also die 

 Mischung mit wenig Wasser Wârme absorbiert, mit viel Wasser Warme 

 entwickelt. Bei Essigsàure ist die Warmetonung Null bei 90 Mol. % II 2 0. 



Bei den Salzeu sind die Mischungswarmen von niissigem Salz uncl 

 Wasser nicht direkt bestimmbar. Sie konnten aus der Losungwàrme 

 des festen Salzes abgeleitet werden, wenn ùberdies seine Schmelzwàrme 

 iùr die betreffende Temperatur bekannt waie, welche meistens viel nie- 

 driger als der Schmelzpunkt ist. Ueberdies sind bis jetzt die Losungs- 

 wârmen nur fur wenig konzentrierte Losungen bestimmt. Dadurch ist 

 es schwer mit einiger Sicherheit etwas zu sagen iiber den Typus der 

 Mischungswârmekurven, welche bei Salzen und Wasser auftreten. 



Am meisten wahrscheinlich ist es jedoch, dass bei sehr vielen der 

 erste Typus auftritt. Pur die mittleren Konzentrationen steht dies bei 

 sehr vielen Salzen fest, wo die Verdumnmgswàrmen, von den hôchsten 

 Konzentrationen anfàngend, stets positiv sind. Hierzu gehoren die Lo- 

 sungen von CaCl 2 , MgCl 2 , ZnCl 2 , CuCl 2} NiCl 2 , MgSO i} ZnSO if 

 CdSO i} MnSO± CuSO !k und einzelnen Acetaten. Bei diesen bleibt clie 

 Verdunnungswàrme bis zu unendlich viel Wasser positiv. Nehmen wir 

 fiir A Salz und fur B Wasser, so bleibt also die Kurve bis zum End- 

 punkt bei B sicher positiv. Dasselbe ist der Eall bei den Basen KO H 

 und NaOE. 



Es giebt eine andere Kategorie, wozu ZuN 2 0 G , CuJV 2 0 G , K 2 C0 3 , 

 Na 2 CO z , Nal xmà JVa^SO^ gehoren, wobei die Verdunnungswàrme der 

 Losungen zuerst positiv ist aber bei grossem Wassergehalt negativ 

 wird; jedoch so, dass die Losungswarme des anhydrischen Salzes immer 

 noch positiv bleibt, clann bleibt die Kurve der Mischungswarmen auch 

 noch ganz sicher bis zum Ende bei B positiv. 



Ist in dritter Linie die Verdunnungswàrme in den wasserreichen Lo- 

 sungen negativ und die Losungswarme des anhydrischen Salzes bei 

 grosser Yerdiinnung ebenso, wie bei NaN0 3 und KN0 3 Sr~N~ 2 0 Q , 

 PbJV 2 0 G) NaCl, dann wird moglicherweise die MischuDgswarmekurve 



ARCHIVES NÉERLANDAISES, SERIE II. TOME VI. 28 



