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J. H. VAN T HOFF. 



ble, qui vers 90° est complète dans peu de jours; comme preuve que 

 cette transformation produit le gypse elle est suivie de la dilatation lente 

 que le gypse subit à cette température avec production d'anhydrite. 

 Aussi après refroidissement les échantillons chauffes à 90° en tube 

 scellé ont fait prise, preuve de la séparation préalable de F eau. Enfin, 

 tandis que le sémihydrate primitif (contenant 6,7 % d'eau) ne perd en 

 le chauffant pendant 4 heures vers 100° que 1,7 % de son eau, le 

 sémihydrate transformé en perd 5,4 °/o aans ces mêmes circonstances, 

 c'est à peu près trois quarts de F eau totale comme fait le gypse. Toutes 

 ces observations prouvent la nature instable du sémihydrate et sont 

 d'accord avec la présomption que sa transformation se produit en deux 

 étapes, représentées par les équations: 



2 {Ca #0 4 ) 2 .IJ 2 0 = Ca S0 4 . 2 H 2 0 + S Ca SO, (contraction) 

 CaSO, .ZH,0= GaSPi + 2 H 2 0 (dilatation). 



Ajoutons que le tensimètre contenant le sémihydrate offrait une in- 

 dication analogue, surtout à la température la plus élevée de 72°; la 

 tension de 1.80 mm. s'éleva de temps en temps brusquement pour 

 atteindre à peu près la valeur de 205 mm. correspondant à la formation 

 de l'anhydrite; au commencement ce phénomène n'était que passager 

 et la tension primitive se réinstalla, mais au bout d'un chauffage pro- 

 longé la valeur primitive ne se rétablit plus et fait place peu à peu à 

 la tension correspondant à la formation de Tanhydrite. Enfin nous avons 

 pu signaler un changement analogue mais lent dans le plâtre commercial. 

 Tandis qu'un échantillon récemment cuit ne perd dans 4 heures à 100° 

 que 1,24% de son eau, des échantillons vieux, conservés à l'abri de 

 l'humidité atmosphérique, en perdent jusqu'à 2% et davantage. 



11 y a une dernière observation à ajouter qui explique les pressions 

 très élevées, se rapprochant de celles de l'eau, observées par M. Donnan 

 dans sa détermination provisoire. Il s'agit là de l'existence d'une 

 troisième pression, correspondant à la transformation du sémihydrate 

 en anhydrite ; pression que nous indiquerons par p s , tandis que celles 

 qui ont été étudiées au chap. I, seront désignées par^ x et^3 2 , soit: 



2 CaSO A . 2 H 2 0^(Ca8 0^) 2m B 2 0 + S H 2 0 p t 

 CaSO,.2 II 2 0^ CaSO^ + ZH 2 0 p 2 

 (CaSO A ) 2 .H 2 0 ^ 2 CuSO A +H 2 0 p 3 



