l'état liquide et l'équation d'état. 



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273 X 0,001513 - w on /b\ 2 



27X37,5 0 , 



0,00016 

 ou bien 



»•<;-©■ 



D'après cette équation , v devrait donc être plus petit que b, ce qui 

 serait évidemment une absurdité si b ne variait pas avec le volume. 



R T 



Si Ton calcule la valeur de b = — — on trouve b = 0.0057 environ 



et l'on constate que le volume liquide est réellement plus petit que 

 cette valeur. Car, si l'on divise le volume liquide moléculaire par le 

 volume gazeux moléculaire normal, on trouve à peu près 0,0047 l ). 

 Par là la variabilité de b est incontestablement prouvée, de sorte qu'une 

 équation d'état, qui ne tient pas compte de cette circonstance, ne peut 

 en aucune façon s'accorder avec les données relatives à l'état liquide. 

 Revenons maintenant à l'équation : 



qui est approximativement vérifiée par l'expérience, mais avec une 

 valeur de fh peu près deux fois aussi grande que celle que l'on déduit 

 de l'équation d'état où a et b sont des constantes. Demandons-nous 

 quelle modification on doit apporter à cette équation pour rendre 

 compte de cette valeur deux fois plus forte. La réponse de M. Clausius 

 a été qu'il fallait remplacer la constante a par une fonction de la tem- 

 273 



pérature, p. ex. par a — . 



Quand on n'y regarde pas de trop près, on dirait que par là le but 

 est atteint. 11 ne l'est toutefois qu'en apparence. Il est bien vrai que 

 par cette transformation le valeur de f s'est élevée jusqu'à 7 pour 

 T— T c , mais aux basses températures on arrive alors à des conséquences 

 qui sont en contradiction avec les faits. Si l'on calcule notamment, 

 comme à la p. 6, la valeur de 



dp _g 2 — £l 

 AT P v,—u" 



l ) Cont., 2e éd., p. 172, 



