l'état liquide et l'équation d'état. 



15 



plus petite que si b restait constant, et cela cT autant plus que v est plus 

 petit; par là nous rendons aussi compte du fait qu'il peut exister des 

 volumes liquides plus petits que la valeur de b qui correspond à de très 

 grands volumes et que j'ai déjà représentée antérieurement par b\ (Livre 

 jubilaire de M. Bosscha, p. 47). Quand je dis: revenir à mon ancien 

 point de vue, je m'exprime mal, puisqu'à vrai dire je ne l'ai jamais 

 abandonné. Seule mon ignorance de la loi de variabilité était cause 

 qu'il m'était impossible de développer les conséquences de cette dimi- 

 nution de b, mais dans mon travail sur l'équation d'état et la théorie 

 du mouvement cyclique' 1 [ ) et dans la note que je viens de citer, parue 

 dans le livre jubilaire de M. Loeentz, on pourra voir que je me plaçais 

 encore au même point de vue. 



Dans mes premières tentatives pour trouver une cause de la décrois- 

 sance de b avec le volume, je ne suis pas parti de cette idée qu'une 

 valeur plus petite de b signifierait réellement un plus petit volume des 

 molécules. Comme b\ représente le quadruple du volume moléculaire, 

 une valeur plus petite de b signifie un plus petit multiple de ce volume. 

 On voit donc que dans cet ordre d'idées la diminution de b ne signifie 

 pas une diminution réelle de dimension des molécules. Pour distinguer 

 on pourrait l'appeler une quasi-diminution. 



L'existence d'une pareille quasi-diminution des molécules est à peine 

 douteuse. Dans ses „Vorlesungen" M. Boltzmann, se basant sur cette 

 hypothèse que l'état d'équilibre, c.àd. d'entropie maxima, coïncide avec 

 l'état le plus probable, a dû tenir compte de la probabilité de coïncidence 

 des sphères de distance; et en comparant l'expression qu'il avait trouvé 



de cette manière pour l'entropie maxima avec R J (l'entropie à 



l'état d'équilibre d'après l'équation d'état), il a pu déterminer quelques- 

 uns des coefficients dans l'expression: 



br 



Cette méthode est indirecte. J'ai moi-même tâché de déterminer 

 l'influence de la pénétration des sphères de distance sur la grandeur de 

 la pression. Les valeurs trouvées pour les coefficients par ces deux 



l ) Ces Archives, (2), 4, 231, 1901. 



