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J. D. VAN DElt WAALS. 



D'après un tableau que l'on trouve dans Cont. I, p. 172, 2 e éd., le 



volume liquide qui correspond à des températures voisines de i T c est 



z 



égal à 0,8 b 0 . Même si nous tenons compte de ce que b 0 <^ bi 3 il nous 

 est impossible d'abaisser le facteur 0,8 au-dessous de 0,7. Nous aurions 

 ainsi l'équation 



0,7b t =b 0 (1 + 2.,), 



d'où 



0,7-;/ = 1 + iz. 



Avec n = 2 cela conduirait à z = ~, une valeur qui s'écarte trop 



de la valeur y que nous avons dû admettre tantôt pour z (approxima- 

 tivement bien entendu). Je n'ai pas encore eu ]e temps d'examiner 

 quelle modification on devrait apporter dans l'expression de h pour 

 rendre l'accord meilleur; p. ex. n = 1,8, ou peut-être faudra-t-il 

 admettre une augmentation de h avec la température. Mais, si nous 

 admettons que b 0 est une fonction de la température, les calculs devien- 

 nent si compliqués et il se présente d'ailleurs tant d'autres difficultés 

 que je préfère me contenter de donner ce qui précède comme une preuve 

 que b doit réellement augmenter avec v. 



Si nous nous demandons maintenant quelles conséquences générales 

 découlent de cette variabilité de b, nous observons en premier lieu que 

 les trois valeurs réelles de v, qui correspondent à une même tempéra- 

 ture et une même pression, ne sont plus données par une équation du 

 troisième degré. Si nous supposons p. ex. que b soit tiré de la relation 

 qui le détermine, que nous écrivons pour la solution 



b = &(;<:, T), 



admettant ainsi la possibilité d'une variation de b avec 7', et que nous 

 substituons enfin cette valeur de b dans l'équation d'état, l'équation 

 ainsi obtenue peut devenir excessivement compliquée. L'allure générale 

 reste toutefois la même; au-dessous de la température critique il y a 

 p. ex. encore un maximum et un minimum de pression. La température 

 critique est celle où ces pressions maxima et minima coïncident. Le point 

 critique est donc déterminé encore par les trois relations: 



