l'eQUILIBEE D'UN SOLIDE AVEC UNE PHASE ELUIDE, etc. 161 



Pour ce qui regarde la signification de v s f et w 8 f je renvoie à Cout.lï, 

 p. 107 etc. Si T reste constant, l'allure de^ est déterminée par l'équa- 

 tion différentielle: 



dp . .sd 2 Ç\ 



Aussi longtemps que la courbe de contact ne traverse pas le pli, 

 est toujours positif. Je conserverai le nom de courbe de con- 

 tact pour ce qui est en réalité une courbe connodale sur la surface \p 

 du mélange binaire, savoir la courbe dont la branche conjuguée est 

 située sur la surface \p de l'état solide. Si le solide n'est constitué que 

 par la première substance pure (de l'anthraquinone dans notre cas) , on 

 a o&s — 0. L'équation différentielle conserve toutefois sa rigueur quand 

 x s est variable. Dans le cas de mélanges d'anthraquinone et d'éther, la 

 valeur de x est plus grande dans la phase gazeuse que dans la phase 

 liquide coexistante, de sorte que x 2 ^> x l . Dans ces conditions, on peut 

 s'attendre à ce que la valeur de x s , dans l'état solide, soit plus petite, 

 a fortiori, que celle de la phase coexistante, que cette dernière soit 

 gazeuse ou liquide. Je n'oserais toutefois prétendre qu'il ne se présen- 

 tera jamais d'exceptions à cette règle. Mais dans le cas qui nous occupe 

 nous pourrons bien admettre que x s — Xf est négatif. 



Il suffit maintenant de connaître le signe de v 8 f pour pouvoir déduire 

 dp 



f 



Le symbole i;^ sert à représenter l'expression (v s —Vf)—{x s —xj)( -— — j , 



\ClXf SpT 



et signifie la diminution du volume moléculaire qui accompagne le pas- 

 sage d'une quantité infiniment petite de la phase solide dans la phase 

 coexistante, la pression et la température restant constantes. Si cette 

 phase coexistante est une vapeur, cette diminution de volume est néga- 

 tive sans aucun doute. Mais elle peut être positive, et quand on donne 

 à la pression toutes les valeurs possibles, en la faisant varier depuis une 

 valeur très petite jusqu'à une valeur très grande, il doit certainement 

 se produire un changement de signe; dans le cas où, pour des pressions 

 élevées, la courbe de contact s'avance vers des valeurs croissantes de x, 

 il s'en présente même deux. 



Pour le faire voir, nous allons d'abord chercher la signification 



ARCHIVES NÉERLANDAISES, SERIE H, TOME IX. 11 



le si sue de 



& dx 



