l'équilibre d'un solide avec une phase fluide, etc. 173 



A r origine la courbe (p, T) se confondrait donc avec la courbe de 

 fusion et, si vi ^> v s , elle commencerait même par s'élever à mesure que 

 la température augmente. Mais, dès que par l'addition d'étherla valeur 



de — — est devenue é^ale à — — — , ce qui suppose encore que la valeur 



de xi soit très petite, le dénominateur de l'expression T — devient 



infiniment grand et change ensuite de signe; à partir de ce moment la 

 courbe (p, T) ne monte plus, mais descend à mesure que la température 

 s'élève. 



Supposons maintenant que l'éther soit l'élément principal du mélange. 

 Nous avons alors à distinguer deux cas. 1°. L'éther et l'anthraquinone 

 sont miscibles en toutes proportions à l'état solide; dans ce cas la sub- 

 stance solide que nous devons considérer comme présente doit être de 

 YétJier solide, de sorte que nous devons commencer au point triple de 

 l'éther. 2°. Dans tous les états d'équilibre nous avons de l'anthraqui- 

 none solide non mélangée d'éther; dans ce cas il est recoramandable de 

 prendre une température un peu supérieure au point triple de l'éther. 



Dans le premier cas, où nous nous trouvons au point triple de l'éther, 

 l'addition d'une petite quantité d'anthraquinone, substance beaucoup 

 moins volatile que l'éther, ne modifiera probablement ni la vapeur, ni 

 la phase solide, mais uniquement le liquide; nous aurons donc: 



T d P = r _+± 

 AT v v — v s ' 



On trouvera ainsi un accroissement de p avec T qui correspond à 

 l'équilibre entre la vapeur et le solide, d'après la règle qui dit que, 

 lorsqu'un mélange forme plusieurs phases dont deux ont la même com- 

 position, l'équilibre qui s'établit est déterminé par ces deux phases. 



Dans le deuxième cas^ où nous avons de l'éther liquide et gazeux, à 

 une température un peu plus élevée que celle du point triple de cette 

 substance, ranthraquinone solide ne passera pas davantage dans la phase 

 vapeur. On aura donc x s = 1, x„ = 0 et: 



p dp = r xt (r -f~ à) 



(IT V 0 — Vi Xi[v v Va)" 



La grandeur A représente ici la chaleur de fusion de ranthraquinone. 



