LA VARIATION DE LA GRANDEUR 1) DE L'ÉQUATION D'ÉTAT 

 CONSIDÉRÉE GOMME UNE DIMINUTION APPARENTE DE LA MOLÉCULE, 



PAR 



J. D. VAN DEE, WAALS. 



Dans un travail précédent ') j'ai tâché de faire voir que les grandes dif- 

 férences, que Ton trouve entre les allures expérimentale et théorique des 

 isothermes, disparaissent en grande partie quand on admet une variabilité 

 de la grandeur b avec le volume. J'ai fait remarquer alors que cette 

 diminution de b avec le volume peut être conçue de deux façons; on la 

 peut notamment considérer, soit comme une diminution de volume 

 réelle, produite par une compression due aux chocs contre les molécules 

 voisines, soit comme une diminution apparente due à une pénétration 

 mutuelle des sphères de distance. Dans le travail en question je suis 

 parti de l'idée d'une diminution réelle; je me propose maintenant de 

 traiter, comme pendant, l'hypothèse d'une quasi-diminution. 



Pour le moment il me semble impossible de décider laquelle des 

 deux manières de voir, au sujet de la cause de la variabilité de b, est la 

 bonne. Il n'est pas impossible que les deux causes se combinent. Une 

 étude expérimentale minutieuse de la compressibilité d'une substance 

 monoatomique contribuera certainement à trancher la question. 



Ce sont surtout les recherches de M. Boltzmann qui ont rendu très 

 probable l'existence d'une diminution apparente. J'en ai déjà dit un 

 mot dans le travail cité; qu'il me soit permis de répéter le passage: 



„Dans ses Yorlesungen", ai-je dit, „M. Boltzmann, se basant sur 

 cette hypothèse que l'état d'équilibre, c. à d. d'entropie maxima, coïn- 

 cide avec l'état le plus probable, a dû tenir compte de la probabilité 



*) Ces Archives, (2), 9, 1, 1904. 



