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J. D. VAN DER WAALS. 



de coïncidence des sphères de distance; et en composant l'expression 

 qu'il avait trouvé de cette manière pour F entropie maxima avec 



J v — 0 



(l'entropie à l'état d'équilibre d'après l'équation d'état) , il a pu déter- 

 miner quelques-uns des coefficients dans l'expression: 



Cette méthode est indirecte. J'ai moi-même tâché de déterminer l'in- 

 fluence de la pénétration des sphères de distance sur la grandeur de la 

 pression. Les valeurs trouvées pour les coefficients par ces deux métho- 

 des n'étaient pas les mêmes. M. J. D. van der Waals Jr. a fait voir 

 plus tard *) que par la méthode directe on retrouve pour # la même 

 valeur que M. Boltzmann, si l'on conçoit l'influence sur la pression un 

 peu autrement que je ne l'ai fait. Depuis je suis tenté d'admettre comme 

 exacts les coefficients calculés par M. Boltzmann 



Dans les pages suivantes, je me propose maintenant de calculer la 

 valeur des constantes a, et (3, en partant des propriétés du point criti- 

 que. Du moins aussi loin que cela est possible. 



Pour de très grandes valeurs de v on peut admettre, comme approxi- 

 mation : 



(1) 8 = 4,(1-^). 



On reconnaît à la déduction même des grandeurs a, (3 etc., que leurs 

 valeurs successives vont en décroissant et cette décroissance est proba- 

 blement rapide. Aussi longtemps que — <C 1 nous pouvons donc nous 



contenter d'un petit nombre de termes, et, si - est une petite frac- 

 tion, le nombre des termes à considérer est même si petit que l'expres- 

 sion (1) fait connaître la valeur de h d'une manière suffisamment pré- 

 cise. Il est vrai que nous ne savons pas a priori quelle est la valeur de 



— au point critique; nous ne sommes donc pas certains qu'en admettant 



*) Ces Archives, (2), 8, 825, 1903. 



