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G. VAN DDK. 



qu'il est permis de considérer cette valeur comme exacte à moins de 

 ■^q^qq près., — la forme des voltamètres étant celle que nous avons 

 choisie. 



Influence de la. eorme et de la. manipulation du voltamètre 

 sur l'équivalent électrochimique. 



Dans leurs recherches sur le voltamètre à argent 1 ), MM. Richards, 

 Collins et Heimrod sont arrivés à cette conclusion, que beaucoup des 

 irrégularités, trouvées par divers observateurs dans l'emploi du volta- 

 mètre à argent, sont occasionnées par des actions qui s'opèrent à l'anode. 

 Ils présument qu'il se forme à l'anode des ions complexes qui, avec la 

 solution concentrée formée autour de l'anode par l'électrolyse, se rendent 

 vers la cathode, où ils abandonnent leur charge et produisent un dépôt 

 plus lourd que le dépôt normal. Un moyen de se mettre à l'abri de ces 

 troubles consiste à empêcher que les produits qui se forment à F anode 

 n'arrivent jusqu'à la cathode. Dans ce but, M. Richards et ses collabo- 

 rateurs se sont servis de petits cylindres en terre poreuse, dont ils ont 

 entouré l'anode. Au moyen d'une pipette ou d'un siphon, ils font en 

 sorte qu'à l'intérieur du vase poreux le liquide reste à un niveau moins 

 élevé qu'à l'extérieur, ce qui empêche le liquide anodique d'atteindre 

 la cathode. 



Ils ont comparé avec un pareil voltamètre à vase poreux, entre autres: 



1°. un voltamètre dont l'anode était enveloppée de papier à filtre et 

 dont la cathode avait la forme d'un creuset; 



%°. un voltamètre comme celui dont s'est servi Lord Rayleigh, dont 

 l'anode était une plaque d'argent enveloppée de papier à filtre et la 

 cathode une capsule en platine peu profonde. 



Dans leur première communication, ils ont donné comme résultat 

 de leurs recherches que le voltamètre à vase poreux donne un dépôt 

 moindre de 0,082 °/ 0 en moyenne que les deux autres voltamètres. 



x ) T. W. Richards, E. Collins et Gr. W. Heimrod. Proc. Am. Acad., 35, 

 123, 1899. 



T. W. Richards et Gk W. Heimrod. Proc. Am. Acad., 37, 415, 1902. 



