EQUIVALENT ELECTROCHIMIQUE DE l' ARGENT. 



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Dans la deuxième communication, ils ont publié de nouvelles expé- 

 riences et donné encore des comparaisons du voltamètre à vase poreux 

 avec d'autres formes, où le liquide anodique n'arrive pas à la cathode. 

 Ces recherches ont fait voir que les derniers voltamètres fournissent le 

 même dépôt, mais pour la différence entre le voltamètre à vase poreux 

 et le voltamètre à papier à filtre ils trouvent une valeur beaucoup plus 

 petite que d'abord, notamment en moyenne 0,03 à 0,04 % d'argent 

 en moins dans le voltamètre à vase poreux. 



Cette différence de 0,04 à 0,05% entre les deux séries de détermi- 

 nations, une différence que M. Richards et ses collaborateurs mettent 

 surtout sur le compte du voltamètre à papier, est plus grande que nous 

 ne nous y serions attendus d'après l'expérience que nous avons nous- 

 mêmes acquise. C'est pour cette raison, et aussi dans le but de déter- 

 miner quelle est la correction que l'on devrait apporter à notre valeur 

 de l'équivalent électrochimique de l'argent pour le cas où Ton se sert 

 d'un voltamètre à vase poreux, que j'ai fait quelques déterminations 

 comparatives au moyen du voltamètre à vase poreux et du voltamètre à 

 gousse dont nous avons fait usage. 



Dans ces expériences, j'ai donné aux voltamètres à gousse la même 

 forme que dans les déterminations de l'équivalent électrochimique. Pour 

 le voltamètre à vase poreux j'ai pris comme cathode un des creusets 

 T ou II; l'anode était une tige cylindrique d'argent d'un cm. de dia- 

 mètre. Les vases poreux avaient les mêmes dimensions que ceux em- 

 ployés par M. Richards, savoir 50 mm. de hauteur et 20 mm. de 

 largeur. Pour bien imbiber la paroi poreuse avec le liquide, — afin de 

 diminuer la variation de résistance de la paroi pendant l'observation, 

 donc aussi la variation d'intensité du courant, — j'ai rempli le vase, 

 quelques heures avant la détermination, avec le liquide qui devait ser- 

 vir à l'électrolyse, et je l'ai plongé dans un verre contenant le même 

 liquide. Pour soutenir le vase j'ai pris deux fils de platine enlacés aux 

 deux bouts, et j'en ai formé un anneau de 2 cm. de diamètre où le 

 vase s'adaptait exactement; les deux bouts des fils, écartés en forme 

 de V, reposaient sur l'anneau d'éboïiite au-dessus du creuset. 



Au moyen d'un siphon, le liquide dans le vase poreux était maintenu 

 à un niveau plus bas qu'à l'extérieur. La concentration des solutions 

 était généralement de 20% (20 gr. de nitrate sur 100 cm 3 , d'eau). 



Le nitrate d'argent provenait en grande partie de M. Merck, ou 

 bien le sel était obtenu par recristallisation de solutions déjà employées, 



