ÉQUIVALENT ELECTROCHIMIQUE DE i/ ARGENT. 



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1902 par M. Richards c. s. avec celles que j'ai trouvées moi-même 

 entre le voltamètre à vase poreux et le voltamètre à gousse (Z?), on 

 constate qu'il y a un bon accord entre les deux séries. Dans les deux 

 cas le voltamètre à vase poreux a été soumis à une nouvelle comparai- 

 son , e. a. avec le voltamètre à filet par M. Richards et ses colla- 

 borateurs , avec le voltamètre à siphon par moi-même. Un pareil contrôle 

 n'a pas eu lieu dans les déterminations de M. Richards c. s. en 1899. 

 D'après les déterminations de M. Merrill 1 ), qui trouve à peu près le 

 même dépôt dans le voltamètre à filet que dans celui à papier , et celles 

 de M. Kohlrauscii (voir p. 517), la différence entre les deux formes de 

 voltamètres serait moins grande qu'on ne le déduirait de la première 

 étude de M. Richards. De tout ceci je crois donc pouvoir conclure 

 que, dans les déterminations de 1899 de M. Richards et ses collabora- 

 teurs, il doit s'être présenté Tune ou l'autre irrégularité, dont je ne 

 saurais toutefois indiquer la nature. Pour les 18 déterminations de 

 1902 de M. Richards c. s., la moyenne différence entre les voltamètres 

 à vase poreux et à papier à filtre est de 0,034 °/ Q ; dans les miennes, 

 j'ai trouvé entre le voltamètre à gousse et le voltamètre à vase poreux 

 une différence moyenne de 0,028 °/ 0 . La moyenne entre ces deux valeurs 

 est environ 0,03 °/ Q . Cette dernière moyenne étant déduite de deux séries 

 (indépendantes) de mesures, on peut admettre qu'elle représente, à un 

 haut degré de précision, la correction due à l'influence, sur le dépôt, 

 des produits formés à l'anode clans un voltamètre à papier ou à gousse, 

 où la couche d'argent est distribuée assez régulièrement sur la cathode. 

 Ainsi qu'il résulte des tableaux aux pages 519 et 520, la plupart des 

 déterminations s'écartent de cette valeur de moins de 0,01 %. 



Les circonstances dans lesquelles l'argent s'est déposé clans les diver- 

 ses déterminations de l'équivalent électrochimique ne sont pas exacte- 

 ment indiquées pour toutes. En général on s'est servi comme élec- 

 trolyte d'une solution neutre de nitrate d'argent, préparée dans 

 quelques cas (Kohlrausch, Pellat et Leduc) au moyen de nitrate 

 fondu, clans d'autres au moyen du sel cristallisé. M. Leduc 2 ) avait 

 observé qu'une solution de nitrate d'argent, obtenue au moyen de 

 cristaux, accusait toujours, avec l'orange de méthyle, une réaction plus 

 ou moins acide; mais il n'a pas examiné jusqu'à quel point l'emploi de 



*) Merrill, Phys. Rev., 10, 167, 1900. 



2 ) Leduc, Journ. d. Phys., (4), 1, 561, 1902. 



