﻿L^ACTIYATION DE OXYGENE^ ETC. 



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Ces deux expériences montrent qu'en présence cVeau en excès le pro- 

 duit d'oxydation de la triétlijlpliospliine n'est que Foxyde {(J2lI-)oP0. 



II. Activation de Toxygène au moyen 

 de t r i é t 11 y 1 p 11 0 s p 11 i n e. 



Déjà HOEMANN ^) rapporte de la monoéthylpliospliine^ „^^Q Dâmpfe 

 bleiclien den Kork wie Chlor.'" kekule s) écrit : ^^Das Triathylphosphin 

 oxydiert sich leicht_, schon durcli den Sauerstoff der Luft^ unter starker 

 Erwârmung und reichlicher Ozonbildung", tandis que M. van 't hofe ^) 

 trouva qu'elle décolore fortement l'indigo ^). J'ai observé personnelle- 

 ment que la triéthylphosphine blanchit le liège à l'air et met en liberté 

 l'iode d'une solution d'iodure de piotassium. L'iode se combine à une 

 autre |)ortion de la triétliylpliospliine et donne du [C.^H-)^PJ,-^ incolore. 

 La potasse caustique formée se laisse aisément déceler. Pour déterminer 

 la quantité d'oxygène activée par une quantité déterminée de triétliyl- 

 phospliinCj j'ai suivi dans les grandes lignes les deux méthodes employ- 

 ées par M. VAN 't hoee dans son étude sur l' activation de l'oxygène par 

 le phosphore. 



Première méthode. Je déterminai combien de centimètres cubes 

 d'une solution d'indigosulfate de soude du commerce furent décolorés 

 à l'air par une petite quantité de triéthylphospliine^ pesée dans un tube 

 capillaire. La solution d'indigo avait été titrée au moyen du permanga- 

 nate de potassium ^) (en solution à peu près 0^01 norm.)^ et se trouvait 

 à un tel état de dilution qu'une dilution ultérieure n'avait qu'une fai- 

 ble influence sur la titration L'élévation de la température ne mo- 

 difiait également que très peu le résultat '). Toutefois on se demandera 

 si la solution d'indigo est oxydée au même degré par l'oxygène du per- 



0 Berl. Ber. Bd. 4, p. 433. 1871. 



2) Lehrbuch der organ. Chemie. 1867. p. 469. 



^) Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 16, p. 416. 



Voir pour la triéthyl^tibine : schonrein, Journ. f. prakf. CJiem. Bd. 56, p. 

 354. 1852; Bd. 74, p. 334. 1858. 



MOHR, Journ. f. prakf. Chenu Bd. 62, p. 208. 1854. 



^) Voir SKAL^vEIT, Repertorium der analyt. Chemie. Bd. 4, p. 247. 1884. 



') L'expérience fut faite presque constamment à l'obscurité, afin d'éviter l'oxy- 

 dation de l'indigo par la lumière. Cette oxydation est toutefois très faible. Voir 

 SCHONBEIN, Lieb. Ann. Bd. 102, p. 136; eder, Monatshefte. Bd. 6, p. 500. 



