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J. p. KUENEN. 



la densité ui la quantité des pliases coexistantes. Ainsi donc^ lorsque M. 

 DuHEM écrit ^) : „la théorie donnée par M. van der Waals et par M. 

 KuENEN concorde entièrement avec celle que nous venons de dévelop- 

 per"^ nous devons interpréter ces mots en ce sens que les résultats de M. 

 DuHEM^ relatifs à la condensation des mélanges gazeux^ pour autant 

 qu^ils sont exacts_, sont compris dans la théorie plus générale de M. 

 VAN DER Waals. Nous verrons néanmoins que la méthode grajjhique 

 introduite par M. Duhem^ avec tt et t comme axes des coordonnées_, 

 représente les phénomènes d'une façon très claire et peut même servir 

 à prédire des faits qui ne se déduiraient pas aussi facilement de la sur- 

 face de VAN DER Waals. 



Si nous comparons toutefois les conclusions de M. Duhem^ résumées 

 tantôt^ avec ce que nous pouvons déduire de la surface thermodynamique 

 de VAN DER WaalSj nous trouvons une différence frappante. Le résul- 

 tat le plus général de la théorie de van der Waals au point de vue 

 du problème qui nous occupe^ c'est Fexistence de ce qu'il a appelé 

 le j)remier pli^ dont le point de plissement apparaît sur la partie possible 

 de la surface dès que la température vient à être située entre les tem- 

 pératures critiques des deux substances jjures. Ce point de plissement 

 ne ])eut coïncider avec le point que j'ai appelé point de contact critique^ 

 que dans un seul cas particulier et à une température déterminée ; en 

 général il dévie de l'un ou l'autre côté du pli^ généralement du côté du 

 liquide; il doit donc y avoir condensation rétrograde entre deux tem- 

 pératures déterminées pour tous les mélanges possibles entre les deux 

 substances, et non comme dit M. Duhem pour un groupe de mélanges 

 entre certaines limites. Les ligures 16 et 17 sont donc inexactes. Pour 

 arriver à une rejjrésentation correcte des phénomènes, nous allons nous ser- 

 vir de la méthode de M. Duhem, et s'il est nécessaire faire usage du 

 résultat général de la théorie complète, formulé tantôt: de cette façon 

 l'erreur commise par M. Duhem se manifestera d'elle-même. 



Nous avons vu que M. Duhem trace les courbes qui se rapj^ortent au 

 commencement de la condensation (ligues de rosée). Il semble naturel 

 d'y ajouter les courbes qui donnent la relation entre tt et t à la fin de 

 la condensation d'un mélange déterminé. Les formules correspondantes 

 sont analogues à (2) et (3). Des mêmes équations d'équilibre (1) nous 

 déduisons par diff'érentiation et élimination de (1% deux autres formules 



') 1. c. 1894, p. 73. 



