LES HYDRATES DU CHLORURE FERRIQUE. 



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mais non une solidification subite, pas même quand la tempé- 

 rature était abaissée jusqu'à > — 75° '). 



Après avoir, dans ce qui précède, exposé d'une manière 

 générale les relations du chlorure ferrique et de l'eau, je vais 

 maintenant traiter de quelques points particuliers. 



IL Forme des courbes de solubilité. 



Les courbes de solubilité de tous les hydrates du chlorure 

 ferrique présentent la particularité d'être composées de deux 

 branches qui se réunissent au point de fusion, en sorte qu'à 

 des températures plus basses que ce point de fusion deux 

 solutions saturées différentes sont possibles, l'une avec plus 

 et l'autre avec moins d'eau que n'en contient l'hydrate solide. 



Dans la catégorie des hydrates salins, j'ai pour la première 

 fois rencontré des cas de ce genre chez l'hexahydrate de 

 chlorure de calcium 2 ). Là, toutefois, la courbe des solutions 

 qui contenaient moins d'eau que l'hydrate ne s'étendait que 

 sur l'espace de un degré au-dessous du point de fusion. Si 

 elle n'avait été en même temps un terme indispensable pour 

 l'explication de l'ensemble des relations offertes par les différents 

 hydrates, la réalité de pareilles solutions imprévues aurait 

 peut-être été mise en doute. 



Mais pour moi l'existence de ces solutions n'était qu'un 

 cas particulier d'un phénomène général. Après que je les eus 

 observées chez les hydrates des gaz, M. van der Waals fit 

 voir, comme résultant de la théorie thermodynamique, que 

 dans les équilibres qui pour deux substances s'établissent 

 entre un corps solide, un liquide et une vapeur, on pouvait 

 s'attendre à les rencontrer généralement ; que, par conséquent, 



*) Les températures jusqu'à — 30° furent obtenues avec le mélange 

 chlorure calcique hexahydraté et glace; les températures plus basses, au 

 moyen de l'alcool et de l'acide carbonique solide. 



2 ) Rec. Trav. C/iim, T. VIII, p. 7, (1889); Arch. néerl. T. XXIII, p211. 



