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H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



tout à fait exceptionnel. Les hydrates à 12 et à 4 H. L 0, plus 

 spécialement, montrent la seconde branche de la courbe de 

 solubilité sur un assez grand intervalle de température. Parmi 

 les hydrates salins aisément solubles, il y en a donc sans 

 doute encore beaucoup qui, étudiés systématiquement, présen- 

 teront cette seconde branche. 



Le seul point qui ait prêté à discussion ') est la manière 

 dont les deux branches de courbe se rencontrent au point de 

 fusion. Tandis que, pour l'hexahydrate de chlorure de calcium^ 

 je les avais représentées comme formant ensemble une courbe 

 continue, M. Le Chatelier pensait que les deux branches 

 devaient, au point de fusion, se couper sous un angle. 



L'étude des hydrates du chlorure ferrique ne donne pas 

 lieu à rouvrir ce débat. Qu'au point de fusion il se dessine 

 un angle ou bien une courbure, cela dépend beaucoup, en 

 effet, du choix de l'échelle. Par suite de la discussion, nous 

 avions donc été conduits, l'un et l'autre, à reconnaître que 

 la question ne pouvait être résolue, avec une certitude entière, 

 par la voie de l'expérience. Aussi, bien que la courbe de 

 Fe 2 Cl G .4H 2 0 rende de nouveau très probable l'existence 

 d'une courbure au point de fusion, la preuve rigoureuse que 

 le changement de direction y est continu et non pas brusque, 

 me semble toujours résulter uniquement de la formule ther- 

 modynamique de vanderWaals, d'api ès laquelle il doit 

 y avoir, au point de fusion 2 ), une tangente verticale. 



M. Le Chatelier avait fait à cette formule quelques ob- 

 jections, que je crois avoir réfutées. La question de sa validité 

 se trouvait ainsi ramenée à la question de la certitude des 

 déductions thermodynamiques en général. 



1) Gompt. rend, T. CVIII, p. 565, 744, 801, 1013, 1015. 



2 ) A proprement parler, le point de jonction est encore un peu différent 

 du point de fusion. Dans la discussion il a aussi été tenu compte de cette 

 circonstance J'espère y revenir sous peu, raison pour laquelle je n'insiste 

 pas en ce moment. 



