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H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



avec la température. Cela s'applique non seulement aux solu- 

 tions riches en eau, mais aussi à celles quisont plus pauvres ; 

 car, bien que chez ces dernières la proportion de Fe 2 Cl G dé- 

 croisse lorsque la température s'élève, ce phénomène implique 

 naturellement que l'hydrate lui-même, dont il s'agit, se dissout 

 de plus en plus à mesure que monte la température. On peut 

 en conclure, thermodynainiquement, que pour tous les hydrates 

 la chaleur de dissolution doit être négative. 



Par chaleur de dissolution il faut entendre ici la chaleur 

 mise en jeu lorsque l'hydrate en question se dissout dans 

 une quantité infiniment grande de sa solution saturée. Quant 

 au développement historique de cette notion, je renvoie à mon 

 Mémoire sur le chlorure de calcium '). La valeur ainsi définie 

 ne pouvant être déterminée expérimentalement, j'ai montré, 

 dans le travail cité -), comment on peut la construire au moyen 

 de la représentation graphique des chaleurs de dissolution, prises 

 en fonction de la teneur en eau de la solution produite. 

 J'avais désigné par Qfc la chaleur de dissolution d'un hydrate 

 salin à c mol. H 2 0 dans (x — c) mol. d'eau, et par Qf x sa 

 chaleur de dissolution dans une quantité infinie de solution 

 à x H 2 0. Lorsqu'on connaît les valeurs Q x c pour deux valeurs 

 de x rapprochées, la valeur Q? x peut naturellement en être 

 déduite aussi par le calcul. Cette voie a été récemment suivie 

 par MM. van Deventer et van de Stadt '), qui ont 

 calculé pour plusieurs sels la valeur Q? x , x représentant la 

 teneur on eau de la solution saturée à 18°. 



La construction graphique, toutefois, est non seulement plus 

 simple, mais permet aussi de reconnaître, d'un seul coup 

 d'oeil, si les signes des deux chaleurs de dissolution — qu'à 

 l'exemple des auteurs cités j'appellerai chaleur intégrale de 



dissolution (Q r c ) et chaleur théorique de dissolution x ) — 



1) Rec. Trav. chim., T. VIII, spécial, p. 125; Arch. neerl, T. XXIII, p. 326. 



2) Rec. Trav. chim., T. VIII, p. 124; Arch, néerl, T. XXIII, p. 331. 



3 ) Zeitschr. f. physik. Chem,, T. IX, p. 43. 



