LES HYDRATES DU CHLORURE FERRIQUE. 



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concordent ou non. J'ai fait voir, dans le travail ci-dessus 

 rappelé, que chez quelques sels il peut y avoir des différences 

 dans le signe des deux valeurs, et comment ces différences 

 sont déterminées par la forme et la situation de la courbe 

 qui représente les chaleurs de dissolution Q x c . 



Le chlorure de calcium en offrait déjà des exemples. 

 L'hydrate CaCl 2 2H 2 0 a des valeurs négatives pour la chaleur 

 intégrale de dissolution lorsque x < 4, des valeurs positives 

 lorsque x > 4. Mais la chaleur théorique de dissolution reste 

 encore négative pour des valeurs plus grandes de x, bien que 

 la limite ne soit pas exactement connue. Chez Ca Cl 2 ,4H 2 0 

 les valeurs de Q\ sont négatives pour x < 12, positives pour 

 x > 12, on peut toutefois déduire de la courbe que * est 

 déjà négative pour #<19. J'avais dès lors énoncé la présomp- 

 tion que de pareilles différences se rencontreraient chez d'au- 

 tres sels formant des hydrates, spécialement chez leurs hydrates 

 les plus pauvres en eau, la probabilité étant grande que la 

 chaleur intégrale de dissolution changerait du positif au 

 négatif en passant par zéro, lorsque la quantité d'eau em- 

 ployée à la dissolution serait suffisamment réduite. 



Peu de temps après, MM. Reicher et van Deventer ') 

 découvrirent un nouvel exemple chez le chlorure cuivrique. 

 La chaleur intégrale de dissolution de l'hydrate CuCl 2 . 2// 0 0 

 fut trouvée par eux négative pour x < 13, positive pour x > 13. 

 De la courbe qui représente leurs déterminations des valeurs 

 Q\, je déduis que est déjà négative pour x < env. 30. 



Aussi bien pour les hydrates du chlorure de calcium que 

 pour l'hydrate du chlorure de cuivre, les solutions saturées 

 connues possèdent des valeurs x telles, que les valeurs cor- 

 respondantes de <2?° * sont négatives. Par là elles vérifient cette 

 loi thermodynamique, que ces chaleurs de dissolution doivent 

 être négatives lorsque la solubilité croît avec la température. 



Après cette digression, nécessaire pour l'interprétation cor- 



*) Zeitschr. f. physik. Chem., T. V., p. 559. 



