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H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



Telles sont les relations anssi longtemps qu'il ne s'opère pas de trans- 

 formation d'acétaldéhyde en paraldéhyde ou inversement. 



Du moment qu'on introduit une trace de catalysât eur, de préférence 

 un acide, les deux espèces de molécules peuvent se transformer Tune 

 dans l'autre, jusqu'à ce qu'il s'établisse un état d'équilibre caractéris- 

 tique pour la pression et la température choisies '). 



Nous avons observé que par là le point d'ébullition de tous les 

 mélanges atteignait 41 -%7 au bout de fort peu de temps; et comme, 

 d'après la courbe FHG, ce point d'ébullition correspond à 53,5 % de 

 paraldéhyde, nous voyons que telle est la proportion des deux substances 

 pour laquelle il y a équilibre à cette température et sous la pression 

 d'une atm. Comme la vapeur correspondante (point / de la courbe des 

 vapeurs 7 V LG) ne contient que 2,5 % de paraldéhyde, il est donné par 

 là une explication rationnelle du fait, connu depuis longtemps, que 

 par distillation de la paraldéhyde en présence d'un peu de 7i 2 6 T 0 4 on 

 recueille de l'acétaldéhyde presque pure. 



À mesure que la température devient plus basse, le liquide en équi- 

 libre se déplace suivant la droite HË, qui rencontre la courbe de 

 fusion de la paraldéhyde en un point E, correspondant à 6°, 8 et 

 88,1 % de paraldéhyde. 



Il en résulte que, quel que soit le mélange dont on part, quand on 

 y ajoute une trace cle i/ 2 #0 4 il cristallise par refroidissement toujours 

 de la paraldéhyde à une température de 6°, 8, et, comme la transforma- 

 tion de l'acétaldéhyde en paraldéhyde s'effectue rapidement, même à 

 cette température, la masse entière se solidifie à l'état de paraldéhyde 

 pure. Nous avons reconnu que tel était le cas, même quand nous par- 

 tions d'acétaldéhyde pure. Inversement, en présence d'une trace d'un 

 catalysateur la paraldéhyde ne fond pas à 12°, 5 mais à 6°,8, par suite 

 d'une transformation partielle en acétaldéhyde. 



Nous ne savons rien de l'équilibre dans la vapeur à ces basses tem- 

 pératures. Nous en savons quelque chose, au contraire, à des tempéra- 

 tures relativement élevées. 



2 ) Il se forme il est vrai un peu de métal déhy de, mais la portion qui en 

 reste dissoute est tellement faible que l'on peut complètement négliger son 

 influence sur le système considéré. Comment cette métaldéhyde se comporte à 

 des températures élevées, voilà ce que de nouvelles recherches doivent encore 

 établir. 



