﻿ÉQUILIBRES DANS LE SYSTEME ACETALDÉH YDE , ETC. 



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Les courbes F II G et FI G se rapportent à la pression d'une atmos- 

 phère. On pourrait toutefois déterminer de pareilles courbes pour des 

 pressions plus élevées et trouver ainsi comment se déplacent les points 

 H et I sous l'influence de la pression. On doit aboutir ainsi à la 

 ligne critique FAI, où les compositions de la vapeur et du liquide , 

 dans les conditions d' équilibre , sont évidemment devenues identi- 

 ques. Une série de déterminations nous ont appris que le point P où 

 cela a lieu correspond à 221° et 11 % de paraldéhyde. 



A ces températures élevées l'équilibre finit d'ailleurs par s' établir ^ 

 même sans catalysateur, au bout d'un certain temps. 



De la position du point P on peut conclure que la courbe EHKP , 

 qui représente comment la composition du liquide en équilibre varie 

 avec la température , commence par se rapprocher très rapidement 

 (portion EEK) ') de l'acétaldéhyde pure, mais que cette variation de 

 composition devient de moins en moins rapide, au point que Ton pour- 

 rait se demander si, pour des pressions relativement élevées, cette 

 courbe ne revient pas vers des proportions d'acétaldéhyde plus faibles. 



Tel est certainement le cas pour la vapeur, qui contient encore 

 2,5 °/ c de paraldéhyde à 41°, en contient moins à 100° et finit par en 

 contenir 11 % à 221°. Ici on voit que l'influence de la pression finit 

 par être nettement prépondérante. Comme la paraldéhyde est un polymère 

 triple, rinfluence de la pression est très grande. 



Si Ton donne de la figure une représentation dans Pespace, dans le 

 genre de celle que je viens de donner 2 ), on voit que les états d'équili- 

 bre, où il est tenu compte de la possibilité d'une transformation de 

 Tacétaldéhyde en paraldéhyde et réciproquement, sont représentés par 

 des lignes sur les surfaces qui se rapportent au cas où les deux compo- 

 santes restent invariables. 



On peut en donner du reste une autre représentation encore, qui fait 

 voir les phénomènes d'une manière plus générale. 



On peut se servir notamment d'une représentation p, t, x, et construire 

 une surface donnant l'équilibre entre les deux espèces de molécules 

 clans un phase homogène, vapeur ou liquide. La forme générale d'une 

 pareille surface d'équilibre, pour le système acétaldéhyde-paraldéhyde, 

 peut être aisément déduite de l'analogie avec d'autres équilibres gazeux 



*) Le point K (50°,5 et 39,4%) a été déterminé par M. Turbaba. 

 2 ) Ces Archives, (2), 8, 92, 1903. 



