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J. D. VAN DEll WAALS. 



Si la substance subit une transformation moléculaire, le facteur 7 doit 

 être modifié, et cette modification, dépendante de la température, peut 

 même être assez considérable. Si nous ne désirons toutefois pas une 

 détermination numériquement exacte, mais que nous nous demandons 

 seulement si x peut réellement varier de deux manières avec la tempé- 

 rature, nous pouvons dire que: 



,,Si la quantité de chaleur dégagée par la combinaison de ri molé- 

 cules simples pour former une molécule multiple est si grande qu'elle 

 dépasse de beaucoup (u — 1) 7 T cr , comme c'est le cas pour l'acide acé- 

 tique, la vapeur saturée sera d'autant moins associée que la température 

 sera plus élevée. Par contre, si cette quantité de chaleur est beaucoup 

 plus petite que (n — 1) 7 T cr , c'est le contraire qui aura lieu. 1 ' 



Si Ton passe à des vapeurs saturées relativement denses et que Ton 

 se rapproche de la température critique, la différence d'allure dispa- 

 raîtra généralement. 



Si dans l'équation : 



, n T do Si n \dx A 



1 Kx + ï=Jjt=-t 



T d X 



on considère la valeur de — pour la vapeur saturée à toutes les 



v — ôdr 



températures comprises entre 0 et T cr , on trouve que cette grandeur 

 passe par un minimum à une certaine température. Pour des tempéra- 



T 



tures très basses on peut l'égaler à f , de sorte qu'elle est infiniment 

 grande au zéro absolu. Mais pour T — T cr elle est également infini- 

 ment grande, parce qu'au point critique — ~ est infiniment grand. 



Ci 1 



La valeur de T pour laquelle la valeur de cette grandeur est un mini- 

 mum doit être la même fraction de T cr pour toutes les substances nor- 

 males. Pour des substances à transformation moléculaire la valeur de 

 cette fraction est modifiée. Les observations de M. Sidney Young per- 

 mettent de calculer, au moins approximativement, la valeur de cette 

 fraction pour un grand nombre de substances. 



n t i / . . 1N T dv A dx 



Au-dessus de la température pour laquelle — [n — 1)- — - — , = 



redevient positif même pour l'acide acétique. Pour des substances qui 

 se conduisent comme l'acide acétique il y a donc un minimum de x. 



