﻿QUELQUES REMARQUES SUR l' ALLURE, ETC. 



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La fig. 1 de M. Bakhuis Eoozeboom (1. c.) offre un pareil minimum 

 pour la paraldéhyde, d'où l'on conclurait que sa transformation suit 

 la même allure que celle de l'acide acétique. Je tiens néanmoins pour 

 possible que par des recherches directes plus précises on constaterait 

 que ce minimum n'existe pas. Et, s'il existe réellement, il est probable 

 qu'il s'observerait à une température beaucoup plus élevée. 



Mais même s'il était prouvé en définitive que cette transformation 

 encore appartient au type de l'acide acétique, je crois qu'il n'est pas 

 superflu d'avoir fait voir que l'autre allure est également possible. La 

 conduite anormale des alcools, de l'eau etc. est attribuée à une trans- 

 formation moléculaire possible, et pourtant la vapeur saturée de ces 

 substances obéit cle mieux en mieux aux lois des gaz parfaits, à mesure 

 que la température est plus basse. Toutes les observations prouvent que 

 la vapeur d'eau saturée à 100° présente une densité plus élevée de 

 2 ] / 2 °/o que la valeur théorique, déduite des lois des gaz parfaits; à la 

 température ordinaire, par contre, sa densité ne diffère pas notablement 

 de celle que l'on calcule par l'application des lois de Boyle et Gay- 

 Lussac. Si le type acide acétique existait seul clans une transformation 

 moléculaire, l'hypothèse que l'eau aussi présente une telle transformation 

 aurait pour conséquence que l'écart devrait augmenter par abaissement 

 de température. Il est très probable que cet écart de 2*/ 2 % pour la 

 vapeur d'eau saturée à 100°, écart dont il est impossible de rendre 

 compte par les écarts ordinaires des lois des gaz parfaits présentés par 

 les substances normales, est produit par la présence de molécules com- 

 plexes, mais nous devons admettre en même temps que la chaleur de 

 transformation est inférieure à la limite que nous venons de donner. 



L'équation dont nous venons de faire usage ici a été déduite antérieu- 

 rement {Cont.Yl, p. 29) par l'application directe du principe d'équilibre 

 d'après lequel une quantité donnée de matière se distribue, à tempéra- 

 ture et volume donnés, de telle manière que l'énergie libre soit un 

 minimum. A cet effet nous avons pris une quantité déterminée de matière, 

 p. ex. l'unité de poids, et nous avons supposé qu'elle était constituée 

 par 1 — x gr. de molécules simples et x grammes de molécules doubles. 

 Une variation de x n'entraînait pas de variation de la quantité de 

 matière. 



On pourrait aussi considérer un mélange composé de 1 — x molécules 

 simples et x molécules doubles, et appliquer le principe que, quand il 

 y a équilibre, le potentiel thermodynamique pour une quantité moléculaire 



