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J. D. VAN DER WAALS. 



des molécules multiples est n fois plus grand que pour les molécules 

 simples. Il va de soi que clans ces couditious la fonction linéaire de x } 

 que nous avions négligée ailleurs, doit entrer ici en ligne de compte. 

 Si Ton pose donc: 



Ç = MR T{fi + {1— x) log ( 1— x) + xlogx) + 



4- T { x (1— *) + (3x) + y{l-x) + te 



il vient 



Z—x^=MRT{p— xf/ ,' œ + loc,(l—x)}+<zT-\-y, 



et 



= MR T ) fi + (1— x) fi' x + logx\ + 



ox p2 

 De 



on déduit alors: 



9 ? ( , K 



OXpT ( vx 



pT 



tog JJZ—^i = (*— *) 1^— ^'«l — + # -re- 

 cette dernière équation conduit aux résultats trouvés tantôt d'une 

 manière plus simple encore que celle employée primitivement. Elle a 

 en outre cet avantage que les grandeurs x et fi, conservent la significa- 

 tion que nous leur avons attribuée dans la théorie d'un système binaire. 



Des transformations dans le genre de celle de l'acétaldéhyde en paral- 

 déhyde, transformations que Ton peut provoquer à volonté à l'aide d'un 

 catalysateur et dans lesquelles la composition peut être déterminée par 

 l'expérience, sont de la plus haute importance pour Fétude de l'allure 

 de la transformation moléculaire. Dans des transformations comme celle 

 de l'acide acétique, la densité est le seul indice du degré de transforma- 

 tion, — et cet indice est eu défaut dès que nous opérons dans des cir- 

 constances où les écarts des lois des gaz parfaits sont considérables. 

 Aussi est-il impossible de donner la preuve expérimentale du fait qu'il 

 y a une température pour laquelle le nombre des molécules doubles 

 dans la vapeur saturée de l'acide acétique est un minimum. A la tem- 

 pérature où la théorie fait prévoir ce minimum, 0,8 à 0,9 T cr , la den- 

 sité de la vapeur saturée est déjà suffisamment élevée pour qu'il soit 

 presque impossible d'en rien conclure avec certitude au sujet de l'allure 

 de la transformation moléculaire. 



