﻿SUR LA DIFFERENCE DE POTENTIEL, ETC. 227 



Considérons une solution de KC1 dans les dissolvants Aj et A 2 : 

 Aj A 2 





Cl 



K 





KC1, 



Cl 



K 



KC1 2 





Cl 



K 





Quand il y a équilibre entre les particules non-dissociées , électrique- 

 ment neutres, de KC1 dans les deux phases, il n'est pas nécessaire pour 

 cela qu'il y ait équilibre entre les ions clans les deux dissolvants. 1/ éga- 

 lisation des potentiels thermodynamiques pour des équivalents des par- 

 ticules non dissociées dans les deux phases [équilibre de partage) nous 

 donne en effet: 



pKCh = ^kcw 

 Mais les deux équilibres de dissociation donnent: 



^kci= f' Kl + Pa, > Pkci«ï= t*K 2 + Pci*. ( 2 ) 

 Il faut donc uniquement que 



^A- i +^C/ 1 =^ 2 +^C/ 2 > ( S ) 



et ce serait tout à fait par hasard que nous aurions encore 



En général il n'y aura donc pas équilibre de partage entre les 

 ions dans les deux dissolvants. Dans le deuxième dissolvant il y aura 

 p. ex. relativement trop peu d'ions K et un excès d'ions Cl. Et comme 

 il tend à s'établir un état d'équilibre, il devra passer des ions K de A l 

 dans A 2 où ils resteront dans la couche limite, tandis que les ions Cl 

 correspondants, devenus libres, resteront dans la couche limite de A^ 

 (inversement des ions Cl passeront de A 2 dans A,, et les ions K corres- 

 pondants, libres, resteront dans A 2 . Tous deux s'ajoutent, dans la 

 couche limite, aux ions de même nom dont il vient d'être question). 

 11 en résulte la formation à*xui feuillet électrique, et par conséquent une 

 différence de potentiel. C'est cette différence de potentiel qui établit, 

 entre les ions, l'équilibre qui n'existait pas encore. 



.ARCHIVES NÉERLANDAISES, SERIE II, TOME VIII. 15 



