﻿268 



J. J. VAN LAAR. 



Mais il est évident que cette dernière conclusion sera modifiée par 

 F adjonction des termes correctifs nécessaires à la formule approchée (3). 

 On voit toutefois que la possibilité de l'existence d'un point d'inflexion 

 est déjà exprimée par la simple formule (3), c. à d. par la seule allure 

 de la fonction log(l — x). 



IL Nous allons établir maintenant une relation plus exacte que (3). 



Dans une conférence que j'eus avec lui, M. van der Waals attira 

 mon attention sur une expression pour le terme correctif de qui 

 pourrait être considérée comme assez approchée l ). Cette expres- 

 sion est: 



ûij x 2 

 (1 + rx) 2 ' 



Après avoir fait voir (p. 98) que ce terme correctif est réellement 

 de Tordre x 2 , et fait remarquer que le coefficient de x 2 (dans le cas qu'il 

 considérait) n'était pas constant, mais devenait plus petit à mesure que 

 . x devenait plus grand (p. 104), il est arrivé à l'expression approchée 

 précédente (pp. 124 et 125), par analogie avec une relation empirique 

 de Thomsen. 



Bien que M. van der Waals ait déjà donné brièvement la déduction 

 de sa formule, il n'est peut-être pas inutile de la reproduire ici encore 

 une fois. La chose en vaut d'autant plus la peine, que dans un grand 

 nombre de formules — relatives à rabaissement du point de congélation, 

 à l'élévation du point d'ébullition, au changement de tension de vapeur 

 etc. — on rencontre toujours la même grandeur importante^ — {fi\)x = o- 

 Si donc cette grandeur est une fois pour toutes exactement connue, on 

 peut mieux comprendre un grand nombre de problèmes ayant rapport 

 à des mélanges binaires. 



Le potentiel thermodynamique total étant représenté par 



y ) Ces Archives, (1), 26, 91, 1892. Voir aussi plusieurs passages dans Conl. 

 II, e. a. pp. 43—45, 148, 152. 



Il y a quelque temps M. van der Waals est revenu sur cette question dans 

 ses „Systèmes ternaires" (ces Archives, (2), 7, 343, 1902). Là il donne une 

 expression plus générale et plus exacte, contenant la température et la pression 

 critiques du mélange (voir spécialement pp. 402 et suiv.). 



