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J. D. VAN DER WAALS JR. 



à deux sphères de distances. C'est de cette façon que M. le Prof, van 

 der Waals *) a trouvé un premier terme correctif, et M. van Laar 2 ) 

 en a trouvé un suivant en partant de considérations analogues. Je me 

 bornerai ici à la discussion du premier, pour lequel M. le Prof, van der 



17 Ô 2 oo 



Waals (1. c.) a trouvé — -~. 



oZ V 



Au sujet de l'exactitude de ce premier terme l'accord n'est pas una- 

 nime. Par une méthode entièrement différente M. Boltzmann 3 ) a trouvé 



3 h oo 2 



— -p. Bien que M. Boltzmann ait exprimé le désir d'entrer en discus- 



sion au sujet de ce résultat douteux, une véritable discussion n'a pas 

 eu lieu et la question est restée pendante. Je crois être en état à pré- 



17 ij- 



sent de faire voir que la valeur — -pr de la correction n'est pas justi- 



fiée, tandis que je donnerai un raisonnement conduisant au terme — -~ 



d'une manière plus rapide que celui de M. Boltzmann. 



Pour bien comprendre quelle hypothèse nous devons faire pour 

 17 bj 



arriver au terme correctif — -p-, le mieux est de partir de l'équation 



oZ V 



du viriel, telle que M. le Prof, van der Waals l'a appliquée, dans 

 Cont. Chap. II, à la pression extérieure et à la pression due à l'attrac- 

 tion moléculaire, et dans ces Archives ((2), 6, 302, 1901) aux forces 

 qui agissent dans le choc de deux molécules. 



Je commencerai toutefois par faire remarquer qu'il n'est pas néces- 

 saire d'appliquer cette équation du viriel à une quantité déterminée de 

 matière, enfermée dans une enceinte à parois solides et de volume déter- 

 miné, ainsi qu'on le fait généralement. Cette équation peut, en effet, 

 être appliquée tout aussi bien à une partie d'une phase homogène, 

 séparée par une paroi idéale de la matière environnante, faisant partie 

 d'une seule et même phase. À l'intérieur de cette surface nous n'aurons 

 pas toujours les mêmes molécules; nous pouvons néanmoins admettre 

 qu'à deux instants différents t t et t 2 le nombre des molécules sera le 

 même, à fort peu près du moins, et que de même la valeur de 



*) Ces Archives, (2), 6, 299, 1901. 



2 ) Ibidem, p. 308. Archives du Musée Teyler, (2), 7, 1901. 



3 ) Versl. Kon. Akad. Amsterdam, VII, p. 484, mars 1899. Yorlesungen iiber 

 Grastheoiie II, p. 151. 



