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J. D. VAN DER WAALS JR. 



qu'une pareille pénétration se présente aussi à la surface limite. Que 

 cette surface soit réelle ou idéale x ), une portion s'en trouve nécessaire- 

 ment à Tintérieur de quelques sphères de distance moléculaires, et 

 devrait à la rigueur également être considérée comme à l'abri de la pres- 

 sion. Si nous admettons qu'en moyenne une fraction 1/a de la surface 

 limite est intérieure aux sphères de distance et subit une pression nulle, 

 tandis que sur la surface libre s'exerce une certaine pression que nous 

 nommerons P 1? la grandeur P devrait, d'après la façon dont elle a été 



introduite, représenter la pression moyenne, c. à d. P x . Si nous 



A 



examinons maintenant quelle partie de la surface totale des sphères de 

 distance est intérieure à d'autres sphères, et que nous trouvons pour 

 cette fraction 1/ài , nous obtenons pour pression moyenne sur une sphère 



de distance: — -Pi- Si nous avions X= Ai, la pression moyenne 



^1 



sur la surface limite serait la même que sur les sphères de distance, et 

 il n'y aurait pas lieu d'apporter une correction au terme h œ . 



17 bj 



On voit donc que l'on n'arrive au terme correctif -~ qu'en 



ô Z / 



admettant que sur chaque élément de surface, qu'il appartienne à une 

 paroi réelle ou à une surface limite idéale, que la surface soit plane ou 

 courbe, et que cet élément soit intérieur ou extérieur aux sphères de 

 distance des molécules, s'exerce toujours la pression P, sauf qu'il y a 

 exception pour les sphères de distance, qui ne subissent pas dépression 

 dans les parties situées à l'intérieur d'autres sphères. 



Pour voir si nous devons réellement apporter une correction, nous 

 devons donc examiner si X 1 est oui ou non égal à A. C'est ce que nous 

 ferons de la manière suivante. 



Soit M le centre d'une molécule et supposons que le cercle tracé avec 

 ce point comme centre soit l'intersection, avec le plan de la figure, 

 de la sphère de distance (I) de cette molécule. Nous allons cherche r 

 quelle est la pression moyenne qui s'exerce, pendant un temps t, sur 

 un élément de surface do dont P est le centre. A cet effet, nous décri- 



*) A vrai dire , nous ne devons pas intégrer le viriel suivant la paroi elle- 

 même, mais suivant la surface contenant les centres des molécules qui viennent 

 choquer la paroi, c. à d. suivant une surface située à une distance a- de la 

 paroi. 



