THEORIE GENERALE DE L'ÉTAT FLUIDE. 



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constantes est une formule empirique générale, elle ne nous 

 permet guère de faire avancer la théorie, et le développement 

 de la théorie originale de M. van der Waals à deux con- 

 stantes reste un grand désidératum. 



M. van der Waals lui-même a plus d'une fois fait re- 

 marquer que ce n'est que par approximation que l'on peut 

 attribuer à b une valeur constante. C'est en considérant le 

 tableau p. 77 (Continuiteit, etc.) que j!ai été conduit à admettre 

 que b ne varie que fort peu avec la température, mais consi- 

 dérablement avec le volume dès que celui-ci diffère peu de b 

 lui-même. 



Si c'est bien le volume qui a sur b l'influence la plus grande, 

 nous pouvons y voir en quelque sorte une indication que le 

 premier pas dans l'extension de la théorie de M. van der 

 Waals sera l'introduction d'une fonction des chocs. Par là 

 on peut, sans introduire de nouvelles constantes auxquelles 

 on ne peut attacher de signification physique précise, ou qui 

 doivent être déterminées pour chaque substance en particulier, 

 rendre l'isotherme applicable à ces volumes qui ne vérifient 

 plus l'isotherme avec % = 1, c'est-à-dire celui de M. van der 

 Waals; ce sont les volumes correspondant au liquide, qui 

 peuvent exister sous de faibles pressions, et auxquels s'ap- 

 plique la remarquable loi, que M. van der Waals a com- 

 muniquée dans la séance de l'Académie Royale des Sciences 

 du 25 septembre 1880. 



Si l'on veut obtenir pour l'isotherme une deuxième approxi- 

 mation, et que l'on cherche dans ce but quelles sont les per- 

 turbations qu'entraîne la variabilité des molécules pendant le 

 choc et avec la température, on devra encore faire attention 

 à ceci, que l'hypothèse de la similitude n'est pas vérifiée en 

 général, de sorte qu'il faudra introduire, pour les diverses clas- 

 ses de molécules semblables, des fonctions des chocs différentes. 



