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J. D. VAN DER WAALS. 



remplacée par y^~^ > résulte clairement des considérations 

 suivantes. 



Il est bien vrai que, en un point quelconque de l'espace, 

 le nombre des molécules est proportionnel à q dxdy dz ou 



Y dx dy dz. Mais dans un calcul comme celui de M. B o 1 1 z- 



mann, où l'on cherche, parmi les molécules dont l'état de 

 mouvement est déterminé, combien il en est qui proviennent 

 d'une portion déterminée de l'espace, la question n'est pas de 

 savoir combien il y a de molécules dans cette portion de 

 l'espace, mais combien de molécules y prennent une nouvelle 

 direction, donc combien de chocs s'y produisent; or sur ce 

 nombre de chocs le volume des molécules a une influence 



dont on tient compte en remplaçant ~ par y—^ • 



Si la grandeur b est variable et dépendante du volume, 



l'expression j (Xdx Y dy -f- Zdz) n'a pas exactement la valeur 



que j'ai trouvée plus haut; il faudra y ajouter un terme, qu'il 

 est toutefois facile de déterminer. La même modification devra 

 d'ailleurs être apportée à la valeur du potentiel thermody- 

 namique. 



Figurons nous une substance en équilibre, séparée en deux 

 phases par une couche capillaire. Appelons la phase inférieure 

 la première; l'équation deBoltzmann, étendue comme je le 

 désirais, s'écrit 



3lj {Xd 



x + Y dy + Zdz) 



e ~~ M RI 



L'expression M ( (X dx -h Y dy + Zdz), qui représente le 



travail effectué sur une molécule gramme, peut être décomposé 

 en deux parties: le travail de la pression thermique, et le 



