MOLECULAIRE d'uNE SUBSTANCE ETC. 



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devait avoir une valeur constante pour les phases coexistantes, 



nous trouvons maintenant f~ ) =0 ou u, = û., c'est-à- 



\dx J v 



dire que le potentiel thermodynamique conserve la même 

 valeur pour la substance considérée, soit qu'elle se présente en 

 molécules simples, soit qu'elle consiste en molécules doubles. 

 Cependant, si nous voulons tirer des conséquences de la valeur 



absolue de (^—\ , la fonction linéaire de x. à laquelle conduit 

 \dx J r 



l'analyse exacte de ip, ne pourra plus être négligée. Pour 

 déterminer cp (x), si nous posons 



xp = —jpd F + cp {x), 



nous avons à considérer que, pour un mélange, composé de 

 (1 — x) kilogrammes de molécules simples et x kilogrammes 

 de molécules doubles et occupant un espace très-étendu, on 

 peut écrire, — à une erreur près qui devient nulle pour un 

 volume infiniment grand, — 



E=E t [l — x) + E 2 x 



et 



T V =T\ B t (l—x)log- J ^+R,xlog-+H 1 (l—x) + H 2 x\ 



l 1 — X X ) 



d'où 



= | R, (1 -x) . + R 2 x \ T log(V-b a .)-^ + cp (x) 



= E { (1-x) + E 2 x — T \ R, (1-x) log -Z- + R 2 xloq~ + 



! 1 — x ' x 



H- H ] (1 — x) + H 2 x J -h Erreur. 



ou 



cp {x) = E, (1—x) + E 2 x + T\R 1 (1—x) log (1— x) + 



+ R 2 x logx — E x (1—x) — H 2 x\ l ) 



0 E t - E 2 est la perte d'énergie qui résulte de la transformation d'un 

 kilogramme de molécules simples en molécules doubles, II, — fiT, est, de 

 même, la perte d'entropie qui accompagne cette réaction. 



Archives Néerlandaises, T. XXIV. 3 



