M. J. D. VAN DER WAÀLS. THEORIE 



on est parvenu à la pression des trois phases coexistantes. 

 Au contraire, en partant de l'acide sulfureux, l'augmentation 

 de la proportion d'eau fait descendre la pression, mais ici 

 encore la pression des trois phases coexistantes sera atteinte 

 avant qu'on soit arrivé à la pression minimum. Dans les cas 

 où la pression augmente, soit qu'on parte de x ] =z0, soit 

 qu'on parte de x i —1, on aura deux maxima. Cependant la 

 pression maximum ne se trouvera pas liée à la condition 

 P En effet, nous avons supposé dans notre rai- 



sonnement que le plan tangent ne coupe pas la surface des 

 y, et cette condition n'est remplie que pour des phases réa- 

 lisables. 



La courbe p =f 2 (x 2 ) se compose de trois branches distinctes. 

 Pour les mélanges d'eau et d'acide sulfureux, en partant de 

 l'eau non mélangée, la courbe montera d'abord jusqu'à ce 

 qu'on ait atteint la valeur x 2J correspondant à l'état gazeux 

 des trois phases coexistantes, et, si l'on se bornait aux états 

 réalisables, la courbe changerait brusquement de direction et 

 monterait beaucoup plus lentement jusqu'à la pression de la va- 

 peur saturée de l'acide sulfureux. Mais, théoriquement, la mar- 

 che de la courbe est telle que la première branche se conti- 

 nue pour les valeurs plus élevées de x 2 . On le reconnaît fa- 

 cilement lorsqu'on se représente le mouvement roulant du 

 plan tangent sur la surface des ip 1 ). En effet, lorsque le plan 

 tangent est arrivé dans la position où il touche la surface 

 en trois points, le mouvement ne peut être continué que si 

 le plan est considéré comme abstraction mathématique. Dans 

 cette supposition, les points de contact oscillent de part et 

 d'autre et ce n'est que quand la position désignée est atteinte 

 de nouveau, que le plan indique des phases coexistantes. 



Dans la figure 3, le quadrant supérieur de droite contient 

 le tracé de la courbe p = /,(a? t ) pour un mélange d'eau et 

 d'acide sulfureux. Entre H l et F x l'équilibre est labile. Le 



• ) Voir la figure, page 28. 



