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M. J. D. VAN DER WAALS. THEORIE 



mogènes, conditions qui se rattachent à celles de la coexis- 

 tence des phases différentes. 



La première de ces données s'obtient au moyen de consi- 

 dérations basées sur les propriétés des molécules, savoir leur 

 mouvement, leurs dimensions et leur attraction. Les données 

 nommées en second lieu se déduisent au contraire de considé- 

 rations appartenant à la théorie mécanique de la chaleur. Il 

 est vrai qu'on a réussi à déduire de la théorie kinétique la 

 condition qui doit être remplie dans la coexistence des états 

 liquides et gazeux d'un même corps, mais cette déduction ne 

 présente pas le même caractère d'évidence et de généralité 

 qui est propre à la démonstration thermodynamique. 



La théorie moléculaire d'un mélange de deux substances 

 exigera également la connaissance de la pression dans chaque 

 phase homogène, à une température quelconque et pour toute 

 proportion donnée des deux substances. Mais ici, plus encore 

 que pour un corps simple, il sera nécessaire de pouvoir dis- 

 tinguer entre les phases stabiles et labiles et de déterminer 

 quelles sont celles qui peuvent exister en même temps dans 

 un même espace. 



La première de ces relations se déduira de nouveau des 

 propriétés moléculaires de mouvement, de dimensions et 

 d'attraction. Dans cette dernière cependant, on aura cette fois 

 à considérer non seulement l'attraction réciproque des molé- 

 cules de la même substance, mais aussi celle de molécules 

 de substances différentes. La seconde relation devra être em- 

 pruntée de nouveau aux lois de la théorie mécanique de la 

 chaleur. 



§ 1. Relations entre p, V, T et x. 



En admettant pour une substance unique la formule 



RT 



Y—b 



a 



(i) •) 



i) Dans nno thèse défendue, en 1873, devant la faculté des Sciences de 

 FUniversitë de Leide, M. van der Waals a montré que l'expression anal y- 



