SUR LA POLARISATION ELECTROLYTIQUE. 



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quantité croissante de métal, qui se dépose d'autre part à la 

 cathode. La concentration de la solution métallique devient 

 donc très-différente aux deux pôles ; et il en résulte néces- 

 sairement une force électromotrice, la force électromotrice de 

 polarisation. 



Admettons cette manière de voir et supposons qu'au pôle 

 négatif se dépose autant de métal qu'il s'en dissout à l'anode ; 

 nous nous verrons conduits de nouveau à une équation du 

 genre de (12/, mais renfermant d'autres constantes. Les équa- 

 tions dont nous devons partir sont, en effet, presque complè- 

 tement les mêmes. L'équation (8) devient: 



k( idt = s( (q — Q 0 )dx, 

 J o * o 



où k est l'équivalent électrochimique du métal de l'électrode, 

 q 0 et q la concentration d'abord constante et plus tard vari- 

 able de la solution de ce métal. L'équation (9) reste de la 

 forme 



d t dx> ' 

 mais il faut que l'on ait à présent: 



t = 0 q = q q ; x = 0 Q — xi)(t). 

 On voit sans peine que les équations conduisent à une 

 formule telle que l'équation (12). Seulement le terme en 

 ip' (t) y fait défaut, ce qui n'est d'ailleurs que d'importance 

 secondaire. 



§ 4. Il s'agit maintenant en premier lieu de déterminer la 

 valeur de \p (t). Cette expression représente la densité de l'hy- 

 drogène à la surface de l'électrode ; densité que nous suppo- 

 sons proportionnelle à la polarisation en cet endroit. Dans la 

 théorie de M. Warburg les choses deviendraient légèrement 

 plus compliquées. Les variations successives de la polarisation 

 étant connues, nous pourrons nous en servir pour déterminer le 

 dernier terme de (12). Nous remarquerons à ce propos qu'il n'est 

 pas nécessaire de connaître la valeur absolue de \p (t), car 

 l'intégrale ne change pas quand on remplace tp (t) par y (t) — a. 



