ETUDE SUR L'EQUILIBRE DANS LE SYSTEME, ETC. 



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déplace le point exprimant la solution le long de l'isotherme; il y 

 aura, tout au moins au début, dépôt ininterrompu de la phase solide. 



Si dans la phase solide le rapport des molécules NH^Cl aux molé- 

 cules FéCl z est plus grand que dans la solution, le déplacement du 

 point aura lieu dans le sens où le rapport entier devient encore plus 

 petit. (Ceci est évident quand on applique le méthode de Schreine- 

 makers mentionnée ci-dessus). Ce cas se réalise dans les courbes pour 

 les cristaux mixtes, D l} D 2 , D 3 ; c'est donc de droite à gauche que le 

 déplacement se fait sur ces courbes. Comme les hydrates qui se déposent 

 sont privés de chlorure d'ammonium, le déplacement le long de leurs 

 courbes aura lieu en sens contraire. 



La courbe relative à JJ l offre cependant encore une particularité. Si 

 l'on peut la prolonger suffisamment loin, comme cela arrive p. ex. à 

 45°, on s'aperçoit nettement qu'elle se dirige, en allant de bas en haut, 

 successivement de droite à gauche et plus tard de gauche à droite. Par 

 conséquent, on peut lui mener une tangente du point 0, et cela fait à 

 son tour qu'à partir de ce point de l'isotherme, toute concentration 

 ultérieure ne provoquera pas le dépôt, mais la dissolution du sel dou- 

 ble d'abord cristallisé l ); la courbe est alors parcourue de gauche à 

 droite. Un cas pareil a d'abord été rencontré par M. Schreinemakers 

 chez le sel double Pbl 2 Kl. 2 H 2 0; ici toutefois la chose est beau- 

 coup plus évidente à cause de la grande étendue des courbes. Une cer- 

 taine longueur de ces dernières exprime donc des équilibres de D 1 en 

 présence de deux solutions différentes de même teneur en chlorure 

 d'ammonium. Je constatai ainsi qu'à 45° deux solutions sont possibles, 

 renfermant 4 moléc. NH^Cl pour 100 H 2 0 } l'une avec 9,5, l'autre 

 avec 19 moléc. FéCl 3 . Le point terminal de la deuxième portion de 

 courbe fut déterminé par l'analyse de la solution, capable de coexister 

 avec B x et D 2 à 45°. Elle renfermait sur 100 H 2 0 : 5 NH^Cl et 

 21 FeCl ?t . 



Aux basses températures le même phénomène de dépôt et redissolu- 

 tion successifs de D x s'observe tout aussi bien, ceci grâce au fait que 

 l'hydrate avec 12 H 2 0 ne prend presque jamais spontanément nais- 

 sance 2 ). 



1 ) Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 10, p. 476. 



2 ) Inversement, quand D 1 ne cristallise pas, on pourrait observer un phénomène 

 analogue avec l'hydrate 2 FeCî a . 12 ff a O; on verrait p. ex. à 35° le rayon corres- 



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