SUR LA SOLIDIFICATION DE MÉLANGES LIQUIDES DE SUBSTANCES 



TAUTOMÈRES 



PAR 



H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



Considérée au point de vue de la règle des phases, l'idée générale 

 que Ton peut se faire des équilibres de phases diverses est déterminé par 

 le nombre des constituants indépendamment variables, aux dépens des- 

 quels le système se laisse construire. Il est donc possible que le nombre 

 d'espèces de molécules, qui dans Tune ou l'autre des phases peut être 

 formé aux dépens de ces constituants, dépasse de beaucoup le nombre 

 de ces derniers. 



Cependant aussi longtemps que l'équilibre s'établit assez rapidement 

 dans chaque phase homogène, les transformations qui se font entre les 

 diverses espèces de molécules n'influent pas sur la nature de l'équilibre 

 avec d'autres phases, attendu qu'en un moment quelconque la composi- 

 tion de chaque phase est complètement déterminée. 



Ainsi p. ex., dans la congélation d'un corps tel que l'acide acétique. 

 Qu'il y ait ou non, à l'état liquide, en présence à la fois des molécules 

 doubles, simples et des ions, le point de congélation est aussi nettement 

 marqué qu'il peut l'être pour une substance unique. En effet, en cha- 

 que instant, à mesure que quelques-unes des particules se sont agré- 

 gées sous forme solide, le rapport d'équilibre troublé se rétablit dans le 

 liquide. 



Il en est de même de l'évaporation des corps tels que S, P, As } 

 N 2 0 4 ; tous ces équilibres se conforment aux lois régissant les systèmes 

 d'un seul constituant, bien que dans la vapeur ou le liquide il y ait au 

 moins deux espèces de molécules. 



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