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H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



Or dans un très grand nombre de cas la scission des doubles molé- 

 cules et celle des molécules simples en ions semble s'accomplir très 

 rapidement. 



Chez beaucoup de substances organiques, qui peuvent se polymé- 

 riser ou se dépolyinériser, il y a déjà plus de chance que la transi- 

 tion entre les diverses espèces moléculaires se fasse assez lentement 

 pour que le système hétérogène liquide-solide se comporte, à condi- 

 tion de le traiter lentement, comme un système d'une seule substance ; 

 quand on le soumet à une action rapide, comme un système de deux 

 substances. 



Où l'existence dans la phase liquide d'une transformation aisément 

 réversible s'est très nettement montrée, c'est chez beaucoup de substan- 

 ces organiques isomères, soit qu'il s'agisse d'une isomérie de structure, 

 géométrique ou optique. Dans les deux premiers cas d'isomérie, ce n'est 

 que dans ces dernières années que l'on a pu démontrer avec certitude 

 que les substances liquides doivent être considérées comme des mélan- 

 ges de molécules de deux espèces; cela devient complètement évident 

 quand on réussit à isoler les deux espèces sous forme solide. Quant au 

 troisième cas d'isomérie, la possibilité d'une décomposition est le plus 

 souvent limitée aux hautes températures, mais on connaissait déjà depuis 

 longtemps l'existence des deux modifications solides. Pour abréger, je 

 nomme tautomères les substances des trois catégories. On doit à pré- 

 sent se demander pour chacune d'elles comment se comportent ces 

 mélanges liquides à la solidification. Cette question a été résolue d'un 

 coup et complètement par M. Bancroft et ses élèves Ces recherches 

 tant théoriques qu'expérimentales ont de nouveau mis en lumière com- 

 bien la doctrine des phases est un guide sur quand il s'agit de décou- 

 vrir les faits généraux des systèmes hétérogènes. Les auteurs ont en effet 

 pu dissiper d'un seul coup l'obscurité qui couvrait les jjhénoruènes de 

 fusion et de solidification des substances, montrant à l'état liquide la 

 tautomérie. 



Tous les exemples traités par M. Bancroft appartiennent à la classe 

 des corps isomères par la structure ou géométriquement isomères. 



Jusqu'à présent seul le cas a été observé où la métamorphose des 

 deux modifications, que nous désignerons par tz et p, s'opère encore à 



l ) Journ. PJtysic. Clicmistry, vol. 2, p. 148. 



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