SUR LA SOLIDIFICATION DE MELANOES LIQUIDES, ETC. 



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mélange qui ne sont susceptibles que (Tune existence passagère; il s'y 

 accomplit une transformation a, /3, jusqu'à ce que l'équilibre appar- 

 tenant à la ligne FG soit atteint. A la droite de FG s'étend le domaine 

 de la transformation x **— p. 



Nous ayons supposé qu'au-dessous de la température de fusion A il 

 n'y a plus de transformation. On doit donc se demander comment il se 

 fait que la ligne GF se termine ayant que cette température ne soit 

 atteinte. Je crois le plus probable que chez les substances tautomères 

 nous pouvons attendre des phénomènes analogues à ceux étudiés chez 

 d'autres équilibres, par M. Pelabon p. ex., chez les systèmes H 1 -f- S 

 et H 1 -f- Se y et par M. Heliee, chez H. 2 -\- 0. Ces phénomènes ont été 

 réunis par M. Duhem sous le nom de ,,faux équilibres". 



Il me semblerait toutefois plus exact de dire que dans des cas pareils, 

 et quand on abaisse la température d'une manière continue, on passe 

 du domaine de V équilibre réciproque au domaine où il n y a pas cV équi- 

 libre en passant par un domaine d'équilibre non réciproque. 



k. en juger par ce que nous savons des exemples ci-dessus, la 

 courbe F G se séparera aux basses températures en deux courbes FD et 

 FF, qui à une température suffisamment basse se dirigent chacune vers 

 les axes a, et p\ 



Pour considérer maintenant le cas où le domaine des températures 

 de congélation est entièrement situé en dehors du domaine des trans- 

 formations possibles, il faut que les points terminaux D et E soient pris 

 au-dessus des points de fusion A et B des modifications a et fi à 

 l'état pur. 



Le domaine de l'équilibre réciproque s'étend donc jusqu'à la ligne hori- 

 zontale KFL. Au-dessous de cette ligne, les deux transformations # — >■ (3 

 et ot, /3 ne conduisent pas à un seul état final, mais à deux, entre les- 

 quels certains rapports de mélange sont possibles, pour lesquels aucune 

 transformation ne s'accomplit plus. Les limites des deux équilibres iné- 

 gaux s'écartent de plus en plus les unes des autres, jusqu'à ce que fina- 

 lement tous les rapports de mélange soient possibles sans transformation. 

 Les courbes DF, FE et les deux axes verticaux enserrent donc le 

 domaine, où il n'y a plus d'équilibre dans le liquide. 



Considérons à présent les phénomènes de congélation, quand les sub- 

 stances ont été au préalable portées aux températures auxquelles elles 

 sont susceptibles de métamorphose. Ces phénomènes seront reconnus 

 dépendants de la température, à laquelle on a porté les modifications x 



