202 



H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



reux qu'on ne l'a fait jusqu'ici des phénomènes de solubilité et de 

 fusion, et de l'usage qu'on peut en faire connue critérium. 



I. La solubilité. 



L'emploi des déterminations de la solubilité était jusqu'il y a peu de 

 temps très incertain. M. Kùster x ) a tâché, d'après les lois des modifi- 

 cations de la solubilité, d'élucider mathématiquement la question; mais 

 toutes nos conclusions sont en défaut, du moment que nous n'opérons 

 pas avec des substances de solubilité relativement faible. 



Ce qui nous renseigne mieux, c'est l'application de la règle des pha- 

 ses. Le résultat des expériences de M. Kenrick 2 ) sur le bimalate 

 d'ammonium s'explique à ce point de vue. L'auteur montra qu'aux 

 températures où la combinaison racémique est possible, la solubilité est 

 altérée par l'addition de l'un des constituants actifs (évidemment l'un 

 comme l'autre). Au contraire, aux températures où la combinaison en 

 question n'existe plus, l'addition en excès de l'un ou l'autre des corps 

 actifs ne modifie pas la composition de la solution saturée. Ce résultat 

 peut être déduit le plus exactement de la manière suivante: 



Tous les systèmes eu question peuvent être considérés comme des 

 systèmes de trois constituants: eau, corps dextrogyre et corps lévogyre. 

 La composition d'une solution saturée n'est dans de pareils cas invaria- 

 ble à une température déterminée que s'il y a un dépôt de deux phases 

 solides. La combinaison racémique n'est naturellement qu'une seule 

 phase solide; aussi la solution de ce corps est-elle modifiée par l'addi- 

 tion du corps dextro-ou lévogyre, jusqu'à ce que celui-ci soit également 

 en excès. 



Si au contraire la combinaison s'est séparée à haute ou basse tempé- 

 rature en un conglomérat de corps D et L, il y a déjà deux dépôts 

 solides, et la teneur cle la solution est indépendante de leur quantité 

 relative. 



Ici se rattache comme cas particulier le fait que, par suite de l'équi- 

 valence complète des deux corps, F un et l'autre entrent en solution eu 



') Berl. Bericht. Bd. 31, p. 1847. 

 ') Tbid., Bd. 30, p. 174*). 



