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H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



était possible au-dessous de la température de transformation, cette 

 solution aurait une teneur plus forte en D et en L que la solution f 

 saturée en R. 



A mesure que la température se rapproche du point de transforma- 

 tion, les points e et g se rapprochent également l'un de F autre et de la 

 droite OAB. A la température de transformation même, la solution A 

 peut coexister également bien avec' R, D et L. La ligne EA exprime 

 donc la série des solutions qui, à température croissante, sont satu- 

 rées en R -f- L; la ligne CA la série saturée en R -f- D, la ligne AB 

 la série saturée en L -f- D. M. Kenrick (1. c.) a déjà donné de ces 

 lignes une représentation dans l'espace, avec la température comme 

 troisième axe. 



Tout cela est complètement analogue à ce que présentent les mélan- 

 ges de deux sels capables de former des sels doubles, et dont les phéno- 

 mènes de solubilité ont été développés jadis par M. Schreinemakers et 

 par moi, nous basant sur la règle de Gibbs l ). 



La seule différence, c'est que chez les sels optiquement isomères la 

 figure entière est symétrique. Ceci fait qu'à la température de trans- 

 formation la solution saturée ne renferme pas d'excès de D ou de L. 

 Une solution pure du racémate reste donc susceptible d'existence jus- 

 qu'à cette température 2 ). 



Nous pouvons donc constater que la détermination des courbes de 

 solubilité permet de conclure avec certitude si à une température déter- 



x ) Voir p. ex. Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 2, p. 521; Bd. 9, p. 57; Bd. 10, 

 p. 159. 



2 ) Chez tous les autres sels doubles pareille chose n'arrive jamais. Quand ils se 

 dédoublent en leurs constituants, ce dédoublement est toujours précédé d'un inter- 

 valle de température, dans lequel la solution du sel double n'existe déjà plus à 

 l'état pur, attendu que la figure n'est pas symétrique. 



Cela arrive même dans les cas de décomposition de racémates précédemment 

 étudiés, p. ex. les sels doubles de Na et NH, (van 't Hoff) , en tant qu'on considère 

 leur décomposition en racémates simples, car il va de soi que ceux-ci ne sont pas 

 équivalents à l'égard de la solution. Or les recherches ultérieures ont toujours été 

 conduites dans ce sens, que le rapport Na : iV7f 4 pouvait changer dans la solution, 

 mais non celui de D : L. Si donc dans ces expériences il y avait encore formation 

 d'un racémate double aux dépens de tartrate double D et L, cette décomposition 

 ne pouvait avoir lieu en présence d'une solution pure du racémate double que si 

 aucun des racémates simples ne pouvait encore se déposer, ou si ce dépôt ne s opé- 

 rait pas par hasard — ce qui était en effet le cas. 



