LA SOLUBILITÉ ET LE POINT DE FUSION, ETC. 



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pourrait décider pour ou contre l'existence d'une combinaison racémi- 

 que. Ils croient même que cette dernière peut se décomposer au cours 

 de l'expérience, bien qu'elle soit plus stable que le conglomérat de 

 D et L. 



Je ne puis nullement me rallier à ces conclusions; je crois au con- 

 traire que les auteurs, comme ils laissaient l'évaporation s'opérer spon- 

 tanément, n'ont pas obtenu du tout de racémate, mais le tartrate double 

 D -f- L x ). Cela faisait que la solution pouvait bien devenir inactive, 

 et, par sursaturation en L, lévogyre à l'occasion. 



Mais, s'il y a une combinaison lévogyre, autre chose est encore pos- 

 sible. Quand l'excès de D ou de L ajouté n'est pas trop grand, la solu- 

 tion, qui commence à déposer des cristaux, peut être située sur/]/ ou 

 fe, au lieu de g h ou ed. Ceci ferait que, par l'évaporation, la solution 

 se déplace vers g ou e, avec dépôt de la combinaison racémique. Les 

 eaux mères accentuent donc leur activité rotatoire, jusqu'à ce qu'elles 

 aient atteint la composition des solutions limites. L'évaporation con- 

 tinuant, L ou D apparaîtrait comme deuxième cristallisation. 



Ce cas aussi est éclairci aisément par l'étude graphique, si l'on 

 se contente d'examiner quelle courbe est coupée par la ligne menée 

 du point 0 qui exprime les rapports de mélange de la combinaison 

 racémique et du constituant actif, passés simultanément en solution. 



Un cas pareil a été observé par MM. Kipping et Pope chez le racé- 

 mate KH. Us attribuent la différence observée entre ce racémate et le 

 racémate KNa à la faible solubilité du premier. Mais ce n'est pas là que 

 réside l'explication réelle. Un racémate quelconque peut, suivant la 

 valeur de l'excès en substance active, présenter les deux cas. Or il se 

 peut — et je crois même probable — que chez les corps racémiques très 

 peu solubles la courbe de solution gfe l'emportera beaucoup en exten- 

 sion sur les courbes h g et ed. Alors, pour un excès du corps actif, tel 

 que chez les combinaisons racémiques plus solubles une des courbes 

 latérales est rencontrée, ici ce sera la courbe médiane. 



Je tiens donc l'expérience (l'évaporation très incertaine, à moins 

 qu'après chaque évaporation partielle on ne laisse tomber dans la solu- 

 tion un cristal de L, D et de substance inactive, pour exclure toute 

 sursaturation. La détermination des courbes de solubilité est par suite la 



J ) Voir un cas analogue chez van 't Hoff, ZeilscJn-. f.physik. Chem. Bd. 17 

 p. 507, et chez Ladenburg, Berl. Berichte, Bd. 32, p. 52. 



