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H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



de preuve de l'existence de la combinaison racémique dans le voisi- 

 nage du point de fusion. 



ïlb. La combinaison racémique se forme aux dépens 

 de cristaux mixtes. 



L'étude de cette transformation m'a conduit à ce résultat qu'elle 

 n'est possible que si la solidification de la matière fournit une série 

 de cristaux mixtes, qui forment une courbe de solidification avec un 

 minimum, tandis que les concentrations moyennes ne sont pas suscepti- 

 bles d'existence, 'mais qu'en leur lieu prend naissance la combinaison 

 racémique. On obtient alors les phénomènes passablement compliqués 

 représentés par la fig. 15. 



Les courbes de solidification AF et BII ne seraient que les portions 

 extrêmes d'une courbe continue avec un mini- 

 mum ; les courbes AE et BK donnent les cris- 

 taux mixtes qui se forment quand les mélanges 

 se solidifient en des points des droites AF et 

 BH. La courbe FCH est la courbe de solidifi- 

 cation de la combinaison racémique formée aux 

 dépens de mélanges fondus de concentration 

 moyenne. Au-dessous de la température de EK 

 tous les mélanges en fusion sont complètement 

 solidifiés. Il peut exister, ou bien R pur, ou 

 L D "bien un conglomérat de R avec des cristaux 



Fig. 15. mixtes de la composition Eou K. Or ces conglo- 



mérats se modifient de telle sorte qu'à basse température les cristaux 

 mixtes dans les conglomérats se rapprochent de plus en plus par leur 

 composition du mélange inactif. Cet état est atteint au point 0. Au- 

 dessous de cette température la combinaison a disparu, et il peut exister 

 des cristaux mixtes en toute proportion, ce qui au-dessus de 0 n'était 

 possible que jusqu'aux limites de FOK. 



Inversement 0 est, quand on chauffe, le point de transformation réel 

 d'un cristal mixte inactif en combinaison. Cette température, pour la 

 transformation (partielle) de cristaux mixtes de composition différente, 

 s'élève avec la teneur croissante en L ou en D. 



M. Kipping a admis une transformation de ce type chez le chlorure 

 et le bromure de l'acide camphorosulfonique ainsi que chez la carvone 

 tribromée. Cela ne me paraît pas impossible, mais j'ai déjà fait remar- 



