368 



W. P. JORISSEN ET L. TH. UEICHER. 



1°. L'oxydation des solutions d'acide oxalique, a la lumière diffuse, 

 est accélérée, outre par les substances nommées aux pp. 342 et 313, 

 par les suivantes: sulfates ferreux, de chrome, céreux, cérique, de 

 thorium et d'erbium, fluorure de sodium, acétate, butyrate, benzoate et 

 oxalate de manganèse. Les sulfates de potassium, de magnésium et 

 d'yttrium n'ont aucune influence sensible. 



A la lumière solaire une action accélératrice fut observée chez les 

 oxalate, sulfate, acétate, butyrate et benzoate de manganèse; toutefois 

 Faction est faible chez ce dernier sel. 



2°. L'action accélératrice augmente avec la quantité de catalysateur 

 ajouté. Ce résultat se laisse déduire nettement des expériences en lumière 

 diffuse et à l'obscurité. 



3°. L'accélération dépend de la composition du catalysateur (voir 

 entre autres p. 351 ssv.). 



Il serait prématuré de vouloir déjà déduire des résultats précédents 

 des conclusions relatives au mécanisme de l'action catalytique des sub- 

 stances que nous avous essayées sur l'oxydation de l'acide oxalique; 

 nous pouvons cependant faire quelques remarques. Il résulte en pre- 

 mier lieu des données expérimentales obtenues, que la catalyse au moyen 

 des sels de manganèse ne peut s'expliquer par ce que l'oxalate de 

 manganèse partiellement formé par double décomposition entre le sel 

 ajouté et l'acide oxalique en solution, aurait une vitesse d'oxydation plus 

 forte. Au contraire, l'oxalate de manganèse s'oxyde bien moins rapide- 

 ment que l'acide oxalique lui-même. On ne saurait davantage admettre 

 une explication de l'action des corps catalytiques, qui serait basée sur 

 une oxydation et une réduction successives; à coup sûr n'en est-il pas 

 ainsi pour l'accélération par l'acide sulfurique, l'acide borique, le fluo- 

 rure de sodium, le palladium, l'argent et le platine. Cette explication 

 rencontre encore des difficultés dans la catalyse par les sels métalliques 

 (sauf les sels de fer), attendu que l'on est forcé de supposer des sels sub- 

 oxydés inconnus jusqu'ici, qui devraient prendre naissance par la réduction 

 par l'acide oxalique, et s'oxyderaient ensuite à l'air. 



Avant d'avoir recueilli des données nouvelles, nous ne discuterons 

 pas les considérations théoriques émises par divers auteurs relativement 

 à l'action catalytique, notamment par Davy, Dôbereiner, Dm laKive l ), 



l ) Pogg. .1////., Bd. 46, p. 489. 



