SUR LE POINT DE SOLIDIFICATION, ETC. 



423 



M. Kuster tourne la difficulté en déclarant les lois en question inap- 

 plicables au cas des mélanges isomorphes, et M. Bo-DLàNDER *) se rallie 

 à cette opinion, en refusant de considérer ces derniers comme mélanges 

 solides. Contrairement à ces manières de voir, M. Bruni 2 ) observe 

 récemment que, tout d'abord, il n'existe aucune raison théorique pour 

 laquelle la courbe de solidification serait nécessairement une ligne droite; 

 et il rappelle que d'après la règle des phases, tout ce qu'on peut 

 affirmer, c'est que la courbe d'intersection doit être continue, quand la 

 série des mélanges est continue. Il rappelle encore en second lieu le fait 

 que, dans les exemples donnés par M. Kuster, comme dans ceux étu- 

 diés par M. Garelli, on n'a trouvé que rarement une courbe de soli- 

 dification représentée par une droite. Finalement l'auteur a démontré 

 que dans un seul cas où il en est ainsi, celui de la naphtaline en pré- 

 sence de /3-naphtol, il n'y a pas, contrairement à ce que rapporte M. 

 Kuster, de solidification homogène. La cristallisation au contraire se 

 prolonge sur un certain intervalle de température, et les cristaux mixtes 

 sont donc plus riches en naphtol que la masse fondue. 



La règle eu question, relative au rapport entre Cs et Sl, se confirme 

 donc également pour les mélanges isomorphes. Les recherches expérimen- 

 tales sur les couples de sels isomorphes, qui feront suite au présent 

 travail, rendront cette concordance encore plus manifeste 3 ). 



M. Bruni 4 ) a également tiré d'une formule de Beckmann la même 

 relation entre Cs et Cl, que j'ai trouvée ci-dessus. L'auteur en conclut 

 très justement qu'il ne peut y avoir de solidification homogène que si 

 le point de solidification d'un mélange ne change })as par l'addition 



l ) loc cit., p. 95. 



") Rend. Accad. du Lincei, 1898, vol. 2, p. 138. Comme M. Bruni est arrivé, 

 quoique par une autre voie, au même résultat que moi, je ferai remarquer que 

 son travail a été présenté dans la séance du 4 sept. 1898 tandis que le mien fut 

 présenté le 24 sept. 1898 à l'Académie d'Amsterdam; et que nos communications 

 sont donc entièrement indépendantes l'une de l'autre. 



"*) Bien que ceci ait supprimé une difficulté que l'on faisait valoir contre l'hy- 

 pothèse des cristaux mixtes isomorphes envisagés comme mélanges solides, d'autres 

 objections, faites par M. BoDi.àNDEiî, continuent à exister. Je ne puis les consi- 

 dérer toutes comme fondées, mais dans tous les cas les données existantes s'ac- 

 cordent assez mal avec les lois des solutions diluées. J'ai toutefois des scrupules 

 analogues à ceux de M. van 't Hofp (Vorlesungen, zweites Heft, p. 64) à L'égard 

 de la simplicité de la discussion théorique de ces questions. 



*) Zeitschr. /'. physik. Chem., Bd. 22, p. 612. 



