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H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



de l'un ou de l'autre des constituants. Dans le cas où la solidification 

 est exprimée par une droite, cette condition ne peut donc être remplie 

 que si les différences des points de fusion deviennent très petites. Mais 

 comme la formule de Beokma.nn s'appuie encore sur les lois des solutions 

 solides, il est à désirer que Ton puisse arriver à une décision générale 

 indépendante de cette formule. On arrive à ce desideratum par la con- 

 sidération de la fi g. 1. 



Si Ton demande en effet dans quelles conditions il peut y avoir éga- 

 lité complète entre Cs et Cl chez tous les mélanges, on verra que les 

 deux courbes Ç, pour le mélange liquide et le mélange solide, doivent 

 coïncider. Il faut naturellement à cet effet qu'en premier lieu les points 

 de fusion des deux constituants soient complètement identiques; car 

 aussitôt que ces températures ne coïncident pas et qu'on choisit une 

 température intermédiaire, Y origine de la courbe £ pour le mélange 

 solide doit être située, du côté de B au-dessous et du côté de A au- 

 dessus de la courbe f pour le mélange liquide (quand B a le point de 

 fusion le plus élevé). 



Mais alors même que les deux points de fusion sont identiques, ne 

 s'ensuit-il pas nécessairement que la courbe Ç pour la phase solide coïn- 

 cide dans toute son étendue avec la courbe correspondante pour la phase 

 liquide. Il est simplement plus probable que la différence entre les deux 

 courbes, et par suite aussi la différence entre Cs et Cl diminue. 



Théoriquement la coïncidence parfaite n'est probable que s'il y a éga- 

 lité physique la plus complète entre les substances A et B, de manière 

 que les états moléculaires des deux corps, dans 

 les mélanges liquide et solide, soient tout à fait 

 identiques, de même que leurs actions molécu- 

 laires mutuelles dans les deux phases, et dans C 

 tous les rapports de mélange. Un pareil cas ne 

 pourra à mon avis se réaliser que chez les cris- 

 taux mixtes d'isomères optiques 1 ). Je puis A 

 ajouter à présent que d'après des recherches 

 en train dans mon laboratoire, un cas pareil se présente dans les mélanges 

 d'oxime camphorique d et /. 



Ici les points de solidification de tous les mélanges sont réellement 



*) Voir mon travail sur la sol libilité et le point de fusion comme critériums des com- 

 binaisons racémiques, des cristaux mixtes et de conglomérats; ci-dessus, pp. 201 ssv. 



