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H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



substance à point de fusion plus bas. C'est ce qui a été observé chez 

 les solutions de métacrésol dans le phénol, de thiophène, de phénol et 

 d'iode dans le benzol, d'acide salicylique dans l'acide benzoïque et d'io- 

 doforme dans le bromoforme. Il doit y avoir ici naturellement un point 

 de solidification minimum, mais ce point pourrait également prendre 

 naissance dans une série de mélanges non continue (voir le cas 5). 



Il est évident (voir d'ailleurs p. 424), que la possibilité de l'existence 

 d'une courbe avec un maximum ou un minimum augmente avec le 

 rapprochement des points de fusion des deux constituants; ce qui s'est 

 déjà montré dans les recherches sur les points d'ébullition ou les tem- 

 pératures critiques de mélanges liquides. Il faut donc l'attendre surtout 

 chez les cristaux mixtes d'isomères optiques Mais ce cas peut aussi 

 se réaliser alors même qu'il y a une très grande différence entre les points 

 de fusion, comme il a été prouvé récemment dans mon laboratoire dans 

 une étude sur le système Hg Br 2 — HgU, qui sera communiquée sous 

 peu. C'est donc le premier exemple certain de ce cas. 



Il importe encore de remarquer que les cas 2 et 3 montrent une con- 

 cordance parfaite avec les cas d'équilibre binaire entre liquide et vapeur, 

 où il prend naissance un mélange à température d'ébullition maximum 

 ou minimum. Il y a aussi analogie complète entre les résultats de la 

 distillation et de la cristallisation fractionnées. Si la courbe présente un 

 maximum, la cristallisation fractionnée de chaque mélange (cristallisa- 

 tion partielle suivie de la fusion de la masse cristalline, puis d'une cris- 

 tallisation partielle répétée) conduira finalement à des cristaux dont la 

 composition correspond au maximum. Si la courbe offre un minimum, 

 les cristaux mixtes se séparent graduellement en leurs constituants, et 

 le produit final se rapproche de plus en plus de A ou B purs, suivant 

 que le mélange initial était situé du côté A ou B du minimum. 



La température doit être un maximum ou un minimum, dans le cas 

 où les concentrations des deux phases sont égales. Cela a été déduit 

 d'une manière tout à fait générale par Gibbs, abstraction faite de la 

 nature du système biphasé. M. Bruni, peu de temps après ma commu- 

 nication préliminaire, a fait remarquer que cela doit aussi s'appliquer 

 au système liquide en fusion et cristaux mixtes. 



l ) Voir mon travail dans le Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 28, p. 511. 



