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H. W. BAKHUIS ROOZEBOOM. 



être telle que CE se dirige plus vers la droite que ED. Ceci se laisse 

 déduire thermodynamique ment du signe de la chaleur de transforma- 

 tion en t *), mais on peut le déduire également d'une manière très sim- 

 ple des phénomènes de sursaturation. Quand en effet on connaît la 

 différence de direction, la courbe G ïï, prolongée au point E, entrerait 

 dans le domaine compris entre ED et GD, correspondant à des solu- 

 tions sursaturées par rapport aux cristaux mixtes stables de la courbe 

 GD. Inversément la courbe DE passerait dans le domaine des solutions 

 sursaturées par rapport à CE. 



Les phénomènes qui s'accomplissent lors de la solidification d'un 

 mélange fondu de composition déterminée méritent d'être considérés 

 de plus près. Ce qui en a déjà été dit à propos de la fig. 2 est égale- 

 ment applicable ici. Il y a aussi dans la fig. 7, VI, certains mélan- 



') Considérons un exemple spécial. Soit E — 50, F ~ 60, G — 75 % et 

 soit Qf la chaleur de dissolution théorique de Sf dans Le par molécule; soit 

 encore Qg la chaleur correspondante pour Sg. Ces quantités de chaleur sont 

 donc absorhées, qua»d 1 mol. de mélange solide est dissoute dans une quantité 

 infiniment grande de la masse fondue L e. Or on peut d'une part dissoudre 1 

 mol. Sf, d'autre part opérer d'abord la transformation à t° et dissoudre ensuite 

 le Sg formé; le processus doit être thermiquement équivalent. 



La transformation quantitative dans l'exemple cité est: 



5 mol. Sf — 3 mol. Le + 2 mol. Sg. 



Soit Qt la chaleur de transformation ici en jeu. La chaleur de dissolution de 

 5 Sf doit donc être égale à Qt plus la chaleur de dissolution de 3 Le dans la 

 même masse en fusion (cette chaleur est zéro), plus la chaleur de dissolution de 

 2 Sg. On a donc 



^Qf—Qx + 2 Qg. 



Or ces trois valeurs sont positives, et par conséquent 5 Qf > 2 Qg. Quelle sera 

 à présent la modification subie par le mélange fondu Le quand il s'y dissout 

 5 Sf? Cela introduit dans la masse 2 mol. A et 3 mol. B, et cette masse se 

 trouve donc augmentée de 4 mol. Le et 1 mol. B. Par suite, 5 Qf est la chaleur 

 nécessaire pour augmenter, au moyen de cristaux mixtes Sf, une quantité infi- 

 niment grande Le de 1 mol. B. Comme 2 Sg renferment 0,5 mol. A et 1,5 mol. 

 B, ces 2 Sg apportent 1 mol. Le et 1 mol. B; c'est-à-dire que 2 Qg est la chaleur 

 de dissolution, nécessaire pour augmenter Le, au moyen de Sg, de 1 mol. B. Et 

 comme 5 Qf > 2 Qg , la chaleur de dissolution par molécule de A ajoutée, est 

 plus grande quand cette addition s'est faite par dissolution de Sf au lieu de Sg. 

 Il en résulte qu'à /" la teneur du mélange fondu en B augmente davantage quand 

 il est en équilibre avec Sf <|ue quand il l'est avec Sg. 



