THÉORIE THERMODYNAMIQUE, ETC. 



137 



proportionnel aux carrés de l'épaisseur de la couche de tran- 

 sition. Tout dépend donc du point de savoir si l'on peut 

 considérer cette épaisseur comme relativement grande par 

 rapport au rayon de la sphère d'action, et il me semble que 

 rien ne s'oppose à l'admettre. Bien au contraire, des obser- 

 vations optiques semblent indiquer qu'il en est réellement 

 ainsi. Quoique ce point réclame un examen plus approfondi, 

 je me bornerai provisoirement à conserver le terme renfermant 

 le facteur c 2 1 ). 



Il nous reste encore, avant de pouvoir donner la valeur de 

 \p == e — r, 7], à résoudre la question de savoir si la valeur 

 de 7] dans la couche de transition est déterminée par la seule 

 densité. Il me semble probable qu'il en est bien ainsi. Gibbs 

 lui-aussi incline évidemment à cette manière de voir (page 

 382 du mémoire bien connu). L'entropie, me paraît-il, est 

 déterminée en chaque point par la vitesse du mouvement 

 moléculaire et le nombre des chocs. Quoiqu'il en soit, il nous 

 manque encore toute donnée d'où nous puissions déduire la 

 modification que doit subir la grandeur de l'entropie par 

 l'effet d'une différence d'état de la masse environnante. Je me 

 crois donc excusable, sinon dans mon plein droit, quand je 

 fais dépendre, dans la suite de ces développements, l'entropie 

 de la densité seule. 



§ 6. Forme de l'intégrale de l'énergie libre 

 dans le cas des variations de densité. Déduction 

 de la loi de la variabilité des densités. 



L'énergie libre, pour une phase de volume spécifique V, 

 est égale à — j p d V. L'équation d'état étant connue, il est 

 donc possible de calculer immédiatement l'énergie libre. Quand 



on a P = ~Yzz h ~ -m > V = — R T lo 9- ( v ~ b ) — fr> ou si 



') Voir la dernière partie de ce travail pour l'équation complète. 

 Archives Néerlandaises, T. XXVIII. 10 



